Synthese von 2,4,6‐Trialkylbiphenylen als NMR ‐Sonden zum Nachweis von Ringstrom‐Anisotropieeffekten

Abstract

Die erstrnalige Darstellung folgender alkylsubstituierter Biphenylderivate wird beschrieben: 2,4,6-Triethyl-(3). 2.4.6-Triisopropyl-(4) und 2,4,6-Trineopentylbiphenyl (a), sowie 2,4,6-Tri-tertbutyl-2',4',6-trirnethylbiphenyl (7) und 3',5'-Di-tert-butyl-2,4,6-triisopropylbiphenyl (8). An Hand ihrer bei 90 MHz aufgenommenen 'H-NMR-Spektren wird die Aufspaltung zwischen den o,o'-und p-Alkylgruppensignalen irn Vergleich zu den bereits bekannten Derivaten Phenylrnesitylen (I), Bimesityl (2) und 2,4,6-Tri-tert-butylbiphenyl (5) diskutiert und die Ternperaturabhlngigkeit der Alkylgruppenaufspaltung zwischen + 110°C und -136°C untersucht. Dabei wird nur bei 6 eine Bandenverbreiterung bei -110°C beobachtet, aber in keinern Fall ist das Einfrieren einer bestimmten Alkylgruppenkonformation feststellbar, wahrend in der Regel eine Vergr60erung der Alkylaufspaltung urn 5 bis 10% bei einer Temperaturerniedrigung xn ca. 100°C auftritt. Synthesis of 2,4,6-Trialkylbiphenyls as NMR-Probes for the Detection of Ringcurrent Anisotropy EffectsThe synthesis of the following previously unknown alkyl-substiruted derivatives of biphenyl is reported: 2,4,6-triethyl-(3), 2,4,6-triisopropyl-(4) and 2,4,6-tri~opentyl-(6), as well as 2,4,6-triterf-butyI-2',4',6'-trimethylbiphenyl (7) and 3',5'-di-tert-butyl-2,4,6-triisopropylbiphenyl (8), and their 'H NMR spectra have been determined at 90 MHz. The splitting between the signals of the o,o and p-alkyl-substituents is discussed in comparison to that of the already known derivatives: 2.4.6-trimethyl-(l), 2,2',4,4',6,6'-hexarnethyl-(2) and 2,4,6-tri-tert-butylbiphenyl(5) and the temperature dependence of the splitting of the alkyl group signals is reported in the range between + 110°C and -136°C. Only 6 shows a broadening of signals at -110°C. but in no case the fixing of a certain conformation of an alkyl group is observable, but generally the splitting of the alkyl groups is increased by 5 to 10% with reduction of the temperature by about 100OC.Im 'H-NMR-Spektrum benzoider aromatischer Kohlenwasserstoffe wird eine charakteristische Niederfeldverschiebung der Signale exocyclischer Ring-Protonen beobachtet, wahrend die Signale von benachbarten Protonen, die sich uber oder unter der Aromaten-Ringebene befinden, eine geometrieabhangige Hochfeldverschiebung zeigen.Um