Synthese und mehrfache Folgereaktivität von anionischen cyclo‐E₃‐Ligandkomplexen (E=P, As)

Abstract

Ein synthetischer Zugang zur Synthese neuartiger anionischer Sandwichkomplexe mit einem cyclo‐E3‐Liganden (E=P, As) als Enddeck wurde entwickelt, der [Cp′′′Co(η3‐E3)]− (Cp′′′=1,2,4‐Tri‐tert‐butylcyclopentadienyl; E=P ([5]), As ([6])) in guten Ausbeuten ergibt und damit diese für weitere Reaktivitätsstudien geeignet macht. In der Reaktion mit den Chlorophosphanen R2PCl (R=Ph, Cy, tBu) wurden neutrale Komplexe mit einem zweifach substituierten cyclo‐E3P‐Liganden (E=P, As) in [Cp′′′Co(η3‐E3PR2)] (E=P (7 a–c), As (9 a–c)) erhalten. Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig in Komplexe mit einem cyclo‐E3‐Liganden mit einer exocyclischen {PR2}‐Einheit in [Cp′′′Co(η2:η1‐E3PR2)] (E=P (8 a–c), As (10 a–c)) transferiert werden. Darüber hinaus gelang es, das Chlorosilylen [LSiCl] (L=(tBuN)2CPh) in den cyclo‐E3‐Liganden von [5] und [6] zu insertieren und die neuartigen heteroatomaren Komplexe [Cp′′′Co(η3‐E3SiL)] (E=P (11), As (12)) zu isolieren. Der Reaktionsweg konnte durch DFT‐Rechnungen aufgeklärt werden.