Synthese und koordinationsverhalten ambidenter chelatliganden

Steinhäuser, Klaus Günter; Klein, Winfried; Kramolowsky, R.

doi:10.1016/s0022-328x(00)81192-4

Cited by 24 publications

(4 citation statements)

References 75 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Durch umfangreiche Studien an bimetallischen Co-bzw. [16,17].) Chalkogenatomen (O, S, Se und Te) in l-PMe 2 -Liganden (Me = CH 3 ) mo È glich sind [12].…”

Section: Ergebnisse Und Diskussionunclassified

Aktivierung von Schwefelkohlenstoff an Trirutheniumclustern: Synthese und Kristallstruktur von [Ru3(CO)5(μ-H)2(μ-PCy2)(μ-Ph2PCH2PPh2){μ-η2-PCy2C(S)}(μ3-S)] und [Ru3(CO)5(CS)(μ-H)(μ-PtBu2)(μ-PCy2)2(μ3-S)]

Böttcher¹,

Graf²,

Merzweiler³

et al. 2001

Z. anorg. allg. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

“…Durch umfangreiche Studien an bimetallischen Co-bzw. [16,17].) Chalkogenatomen (O, S, Se und Te) in l-PMe 2 -Liganden (Me = CH 3 ) mo È glich sind [12].…”

Section: Ergebnisse Und Diskussionunclassified

Aktivierung von Schwefelkohlenstoff an Trirutheniumclustern: Synthese und Kristallstruktur von [Ru3(CO)5(μ-H)2(μ-PCy2)(μ-Ph2PCH2PPh2){μ-η2-PCy2C(S)}(μ3-S)] und [Ru3(CO)5(CS)(μ-H)(μ-PtBu2)(μ-PCy2)2(μ3-S)]

Böttcher¹,

Graf²,

Merzweiler³

et al. 2001

Z. anorg. allg. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

“…I) erscheinen zwischen 3100 und 3200 cm -1 und entsprechen daher schwachen N-H-Bindungen [7]. Im Thioamid-Valenzschwingungsbereich unterscheiden sich la-c und 2a-c nur wenig von den Thiocarbamoylphosphinen mit dreibindigem Phosphor [1,2]. Ungeachtet der Bindungskopplung im Molekülgerüst lassen sich die Absorptionen bei 640 und 1180 cm -1 der P=S-bzw.…”

Section: Darstellung Und Eigenschaften Der Thiocarbamoylphosphinsulfiunclassified

“…Einige der beschriebenen Manganverbindungen wurden unabhängig davon vom Arbeitskreis Kramolowsky publiziert [2]. Weitere Untersuchungen an Platinmetallen sowie an Molybdän und Wolfram führte eine holländische Arbeitsgruppe durch [3][4][5].…”

Section: Introductionunclassified

Phosphinsubstituierte Chelatliganden, II [1] Thiocarbamoylphosphinsulfid-und -oxid-Komplexe des Mangans und Rheniums / Phosphine Substituted Chelate Ligands, II [1] Thiocarbamoylphosphine Sulfide and Oxide Complexes of Manganese and Rhenium

Kunze

Antoniadis

1981

Zeitschrift Für Naturforschung B

View full text Add to dashboard Cite

Abstract Thiocarbamoylphosphine sulfides 1 a-c and oxides 2 a-c are ambidentate chelating ligands which may form monomeric or dimeric complexes with carbonylmetal halides. The reaction of 1 a-c with ClMn(CO)5 and ClRe(CO)5 yields the monomeric cw-tetracarbonyl complexes 3 a-c and 4 a-c with S,S'-coordination. The phosphine oxides 2 a-c first form tetracarbonyl complexes which dimerize spontaneously under loss of CO to give the anfi-fac-tricarbonyl complexes 6 a-c and 6 a with bridging three-coordinate sulfur. On refluxing in n-hexane solution, 8 a-c and 4b, c are converted into the corresponding dimers 7 a-c and 8 b, c. Dissolving of 7 b, c in CH2Cl2 leads to re-formation of 8 b, c, the free ligands 1 b, c and inorganic manganese compounds.

show abstract

“…Nach den grundlegenden A rbeiten von B runner [4][5][6] sind prochirale, pseudo-tetraedrische und quadratisch pyramidale Halbsandwich-Komplexe zur m odellhaf ten U ntersuchung der optischen Induktion beson ders geeignet. Im U nterschied zu den oben erw ähn ten "isodenten" Chelatliganden ermöglichen die ambidenten Phosphinothioform am ide [7][8][9] mit abge stufter a-Donor-rr-A kzeptorw irkung die selektive und reversible Spaltung einer M etall-Ligand-Bin dung [10]. …”

Section: Introductionunclassified

Phosphinsubstituierte Chelatliganden, XX [1] Darstellung und diastereoselektive Komplexierung von chiralen Phosphinothioformamiden, Ph₂P(X)C(S)NHCHMePh (X = 2 e^- , O, S) / Phosphine-Substituted Chelate Ligands, XX [1] Synthesis and Diastereoselective Complexation of Chiral Phosphinothioformamides, Ph₂P(X)C(S)NHCHMePh (X = 2e^-, O, S)

1986

Zeitschrift Für Naturforschung B

View full text Add to dashboard Cite

Abstract The am bidentate chiral phosphinothioform am ides (-)-S- and (+)-R-Ph2P(X)C(S)NHCHMePh with X = 2e- (1a). O (1b), S (1c) were obtained from optically pure S- and R -l-phenylethylamine via the isothiocyanate interm ediates. Coordination of (-)-la to CpM(CO)3Cl(M = Mo, W) and ClMn(CO)5 in methanol proceeds with high stereoselectivity forming the P.S-chelate complexes (+)-2a (Mo), (+)-3a (W) and (-)-4a (Mn) which maintain their configuration in solid state. In solution, how ever, the primary diastereom ers 2aA and 3aA epimerize to 2aB and 3aB with inverted configuration at the metal centre. The equilibrial ratio of B /A ≥ 1 (40 °C) indicates only a slight optical induction. The epimerization rate was determined by polarimetry and follow s a formal first-order kinetics with an average free energy of activation ΔḠ* = 92 ± 5 kJ - mol-1 at 20-40 °C. The N .S-chelates (-)-2b, (-)-3b derived from the P-oxide (-)-lb are configurationally stable up to 80 °C suggesting both a kinetic and thermodynamic preference of the A diastereomer. The enantiomeric complexes (-)-2a, (-)-3a, (+)-2b, (+)-3b obtained from Rconfigurated (+)-la, b display mirror-symmetrical CD plots. In contrast to -1a, b, the P-sulfide 1c does not show any selectivity during coordination to the S.S-chelates 2c and 3c.

show abstract

Synthese und koordinationsverhalten ambidenter chelatliganden

Cited by 24 publications

References 75 publications

Aktivierung von Schwefelkohlenstoff an Trirutheniumclustern: Synthese und Kristallstruktur von [Ru3(CO)5(μ-H)2(μ-PCy2)(μ-Ph2PCH2PPh2){μ-η2-PCy2C(S)}(μ3-S)] und [Ru3(CO)5(CS)(μ-H)(μ-PtBu2)(μ-PCy2)2(μ3-S)]

Aktivierung von Schwefelkohlenstoff an Trirutheniumclustern: Synthese und Kristallstruktur von [Ru3(CO)5(μ-H)2(μ-PCy2)(μ-Ph2PCH2PPh2){μ-η2-PCy2C(S)}(μ3-S)] und [Ru3(CO)5(CS)(μ-H)(μ-PtBu2)(μ-PCy2)2(μ3-S)]

Phosphinsubstituierte Chelatliganden, II [1] Thiocarbamoylphosphinsulfid-und -oxid-Komplexe des Mangans und Rheniums / Phosphine Substituted Chelate Ligands, II [1] Thiocarbamoylphosphine Sulfide and Oxide Complexes of Manganese and Rhenium

Contact Info

Product

Resources

About