Trotz seiner bevorzugt äquatorialen Konformation im Festkörper und in Lösung bindet der cis,cis‐Trispiroether 1 rasch und stark an Lithiumionen. Zunächst wird der 2:1‐Sandwichkomplex 2 gebildet, der sich nach Zugabe von weiterem LiClO4 mehr und mehr in die 1:1‐Spezies 3 umwandelt.