Synthese und Isolierung von Vitamin K₂ und isoprenologen Verbindungen

Abstract

6) Als Vitamin-K,-Reihe bezeichnen wir die Verbindungen der Formel I. 721 (1940). Volumen XLI, Fasciculus 111 (1958) -No. 94. B. S y n t h e s e nDie Synthesen der Verbindungen der Vitamin-K,-Reihe haben wir durch Kondensation von Z-Methyl-l,4-naphtohydrochinon (B) mit Linalool, Neroli-do1 und den hoheren Isoprenologen (A) mit Bortrifluoridatherat als Kondensationsmittel durchgefuhrt. Dabei tritt die Seitenkette unter Allylumlagerung und Wasserabspaltung in 3-Stellung in den Naphtohydrochinonkern ein. Die gebildeten 2-Methyl-3-alkenyl-l,4-naphtohydrochinone (C) wurden zu den Chinonen I (a, b, c, d)6) oxydiert und diese durch Chromatographieren und wenn moglich durch Umkristallisieren gereinigt. 787Die benotigten Seitenkettenkomponenten (A) wurden ausgehend von Aceton iiber Methylheptenon, Geranylaceton (11), Farnesylaceton (V), Geranylgeranylaceton (VIII), Farnesylgeranylaceton (XI) und Farnesylfarnesylaceton (XIV) hergestellt.Die Verlangerung der Ketten der Verbindungen um je einen Isoprenrest erfolgte durch Kondensation der Ketone mit Natriumacetylid in fliissigem Ammoniak, Partialhydrierung der Dreifachbindung mit Lindlar-Katalysator*), 6, a = alltrans -Verbindungen, b = [DB2] -monocis -Verbindungen 7a), c = andere ' ) Bei den Ketonen bedeutet b = [DB1]-mono-cis-Verbindungen7a). 7a) Zur Vereinfachung der Nomenklatur werden in dieser Arbeit die CC-Doppelbindun-Ken in der Seitenkette und in den dazu benotigtenverbindungen numeriert und rnit [DB1], mono-cis-Verbindungen, d = di-cis-Verbindungen.-, \/

Distribution of isoprenoid quinone structural types in bacteria and their taxonomic implication.

“…The first representative of the menaquinone family (formerly designated vitamin K2) was isolated by McKee et aL (160) from putrefied fish meal and was thought to be 2-methyl-3-farnesyl-farnesyl-1,4naphthoquinone (15,160). However, it was not until 1958 that the plurality of menaquinones was established, when it was shown that the main compound from fish meal was a menaquinone with seven isoprene units (abbreviated MK-7) and that the related compound MK-6 was present only in minor amounts (109,110). In 1948, Tishler and Sampson (222) found that a soil bacterium named Bacillus brevis contained a menaquinone which, as we now know, had a C35 (farnesylgeranylgeranyl) side chain.…”

Pathways of biosynthesis of aromatic amino acids and vitamins and their control in microorganisms.

“…As in the case of the ubiquinones, a number of forms of vitamin K occur in microbial cells. They have a common naphthoquinone nucleus and a side chain which varies in the number of isoprenoid units and the degree of saturation and stereochemistry of the side chain (6,32,53,86,143). The basic structure of vitamin K is shown in Fig.…”

Vitamin K and oxidative phosphorylation

“…Menaquinone-4. MK-4* was prepared from geranyllinalo-ol by essentially the same route as reported by Isler, Riuegg, Chopard-dit-Jean, Winterstein & Wiss (1958). The product was purified by thin-layer chromatography on silica gelwith benzene-light petroleum (1: 1, v/v) as developing solvent.…”