Synthese und flüssigkristalline Eigenschaften 2,6‐disubstituierter Naphthaline

Abstract

Ausrug aus der Dissertation von U. H . L. [I]. Unabhingig von uns wurden zur gleichen Zeit die Verbindungen 5aiJ auch voii Gruy et al. beschrieben [7]. HELVETICA CHIMICA ACTA -Vol. 68 (1985) 1407 Veroffentlichung enthalt alle jene Synthesen, die wegen der Anwendung einiger in der aromatischen Chemie ungewohnlichen Schritte von Interesse sind, sowie Flussigkristall-Daten weiterer, in [5] und [6] noch nicht beschriebener Verbindungen und eine umfassende Diskussion der Beziehungen zwischen Struktur und Phasenubergangstemperaturen der neuen Verbindungsklassen. Da die von Eidenschink et al. [8] hergestellten Cyclohexylbenzol-Derivate hohere Klarpunkte als die entsprechenden Biphenylanaloga aufweisen, beabsichtigten wir, neben 4',6-disubstituierten 2-Phenylnaphthalinen auch analoge Cyclohexyl-, Tetralin-und Dekalin-Derivate in die Untersuchung einzubeziehen. Es zeigte sich jedoch, dass auch andere Arbeitsgruppen diesem Themenkreis Beachtung schenkten. 198 1 sicherte sich Merck [9] rnit einem Patent partiell hydrierte 2-Phenylnaphthaline. 1982 folgte F. Hoffmann-La Roche [ 101 mit Publikationen iiber partiell hydrierte 2-Phenylnaphthaline, welche das Merck-Patent offen liess, sowie uber 2-Phenyl-und 2-Cyclohexyltetraline und -trans-dekaline. Noch im selben Jahr beschrieben F. Hoffmann-La Roche [ 1 11 und Chisso in Japan [ 121 6-Alkyl-2-cyanotetraline und -dekaline, die als Dotiermittel fur flussigkristalline Mischungen zur Herabsetzung der Viskositat venvendet werden. Sucrow und Wolter [ 131 erganzten schliesslich die 2-Cyclohexyldekalin-Reihe, so dass heute ein breites Spektrum substituierter 2-Phenylnaphthaline und seiner hydrierten Derivate beschrieben ist.Wir konzentrierten uns deshalb auf den Ersatz des Naphthalin-Ringsystems in den 2-Phenylnaphthalinen durch den heterocyclischen Chroman-Ring und die Einfuhrung seitlich angeordneter CN-Gruppen im Phenylring (2',3'-Stellung) sowie in Bicyclooct(adi)en-Derivaten. Durch die letztgenannte Strukturvariation hofften wir, Nematogene rnit interessanten Anisotropie-Eigenschaften erhalten zu konnen. 2.Synthesen. -6-Substituierte 2-Naphthonitrile. Die Naphthonitrile 1 und 2 wurden aus 6-Brom-Znaphthol synthetisiert. Fur die Ether 1 bewahrte sich der iibliche Weg uber die Umsetzung rnit dem entsprechenden n -Alkylbromid, gefolgt von einer nukleophilen Substitution des Br-Atoms rnit CuCN in N-Methylpyrrolidon (NMP) und Aufarbeiten der gebildeten Cu-Komplexe mittels wassriger FeC1,-Losung. Die fur einen der Ester 2 beschriebene direkte Umsetzung von 6-Brom-2-naphthol zu 6-Hydroxy-2-naphthonitril [ 141 [ 151 ergab unbefriedigende Resultate. Wir schutzten deshalb zuerst die OH-Funktion durch Acetylierung und setzten das Ac-Derivat rnit CuCN in NMP um. Aufarbeiten und anschliessendes Entfernen der Schutzgruppe erfolgte rnit Ethylendiamin/HCl und Hydrolyse in wasserigem MeOH. 6-Hydroxy-2-naphthonitril wird besser durch Phasentransferkatalyse in CH,Cl, rnit Hilfe von Bu,NCl und dem entsprechenden Saurechlorid (mildere Reaktionsbedingungen, kein grosser Uberschuss an Saurechlorid) al...

Synthesis, transition temperatures, and optical properties of various 2,6-disubstituted naphthalenes and related 1-benzothiophenes with butylsulfanyl and cyano or isothiocyanato terminal groups

“…The pelectron-rich naphthyl, phenyl and thienyl units, the p-bonded tolane link, and cyano and isothiocyanato terminal groups should give exceptionally high polarisability; the butylsulfanyl group has been used previously as a terminal group which is long enough to offer the prospect of reasonable mesogenicity, but is small enough to limit the dilution effect of the saturated aliphatic chain. Other structural features worth considering are ethenyl links and binaphthyl systems; however, the former are photochemically unstable and the latter have very high melting points [e.g., 6,6'-dipentyl-2,2'-binaphthyl has transition temperatures Cryst 146.5 (E 145.5) SmA 163.5 N 171.5 Iso liq (³C) 6 ].…”

“…6. Quantities: compound 32 (2.30 g, 7.35 mmol), thiophosgene (0.97 g, 8.43 mmol), calcium carbonate (1.17 g, 0.012 mol).…”

Synthesis and mesomorphic studies on the series of 2-(4-alkoxyphenyl)-5-phenylpyridines and 2-(6-alkoxynaphthalen-2-yl)-5-phenylpyridines

“…The nematic ranges in mO-NpPyP, appear in the moderate-high temperature range between 151 and 211 C during the cooling thermal scan, and are much wider than those in nOPPyP. The result shows that a slightly extended and tilted hard core, such as 2,6-naphthalene, provides a much better nematogen than 1,4-phenylene [31,32].…”

Anisotropic Substituted Cyclohex-2-Enones – Synthesis, Transformations and Prospects of Practical Application

“…Проведенный анализ синтетических методов получения карбоциклических соединений показал [6][7][8][9][10][11][12][13][14], что для указанной цели наиболее перспективным является присоединение по Михаэлю арилвинилкетонов к 2-замещенным ацетоуксусным эфирам, производным бензилметилкетона, ацетилацетона или аналогичным им дикарбонильным соединениям с последующей циклизацией без выделения в присутствии оснований промежуточных аддуктов присоединения [15][16][17][18][19][20][21].…”

“…Основной целью настоящей работы является развитие исследований, посвященных синтезу анизотропных замещенных циклогексенонов, являющихся перспективными полупродуктами получения разнообразных анизотропных соединений и материалов на их основе с широким спектром практического использования. 17 , n = 1). Смесь 0,1 моль гидрохлорида 1-(4-этоксифенил)-3-(N,N-диметиламино)пропан-1-она, 0,11 моль 2-октилацетоуксусного эфира и 0,25 моль гидроксида калия нагревали в 100 мл диоксана в колбе с обратным холодильником в течение 2,5 ч при температуре 94 °С.…”