Synthese stereoisomerer Didehydrothia[17]annulene und ihrer Dioxide

Abstract

der Briicken-Substituenten fast gleich und enthielten Banden bei r=2.87 (s, HA), 2.47 (d, J=16.0 Hz, HE), 6.55 (d. J = 16.0 Hz, Hc) und 6.39 (s, N -C H , Um Modelle zum Vergleich mil den NMK-Signalen der Briicken-Substituenten in ( 3 6 ) bis ( 3 e ) 7u haben, wurden die 4-Alkylpyridin-3,5dicarbonsiiurediester (4 b ) bis ( 4 e ) synthetisiert : Behandlung von Pyridin-3,5dicarbon-saure-dimethylester"] mit Grignard-Reagens, Umsetzung des gebildeten 1 ,4-Dihydropyridins1" rnit NaH in Di 1965, 1704, 1709 (1967); 91,4931 (1969); 92, 3669, 3675 (1970).[3] Wir arbeiten mit den N-Methyl-Verbindungen. da sie stiirker aromatisch und stabiler sind als die N-11-Verbindungen

Unsaturated macrocyclic compounds. CXI. Synthesis of bisdehydrooxa- and -thia[15]annulenes, conjugated 15-membered heterocycles

“…-90°. 16 Cyclization affects the HB more than the HA resonances in 13, 14, and 18, while the reverse is true for 15 and 17. We therefore assume that the conformations indicated for 13, 14, and 18 (with both HB internal) are the main contributors to the structures of these compounds but that conformations of type 22 (with both HA internal) are the main contributors to 15 and 17.17 This assumption is supported by the fact that JB,C = -9.5 Hz in 13, 14, and 18, but only 5 Hz in 15, 16, and 17.18 The unusually high field HA resonances in 15, 16, and 17 are presumably due to the anisotropy of the acetylenes, and it appears that such anisotropy can cause either an upfield or a downfield shift, depending on the exact dispositions of the groups.19…”

“…(Woelm, act III). (10) The compound decomposed on attempted melting point determination. (11) Initially, bls(cyclohexene)-annelated derivatives of 13-15 and 19-21 were synthesized, using 2-ethynyl-1-cyclohexene-1-carboxaldehyde Instead of 3 In the Initial step (P. J. Beeby, R. L. Wife, and F. Sondheimer, unpublished experiments).…”

Synthese von 9,10:15,16‐Bis(tetramethylen)cyclooctadeca‐7,9,15,17‐tetraen‐2,4,11,13‐tetrain‐1,6‐dion, einem tetraalkylierten Tetradehydro[18] ‐annulendion[1]

“…durchgefuhrt werden. Durch Chromatographie an Silicagel und Kristallisation aus Chloroform/Pentan lieD sich das cyclische Diketon (5) in 25 % Ausbeute in Form relativ stabiler, leuchtendroter Kristalle erhalten [50%(4) wurden zuriickgewonnen], die sich beim Versuch der Schmelzpunktsbestimmung zersetzten.…”