Synthèse et Réactions de Déplacement Nucléophile de Dérivés Nitres et Halogènes du [3, 2‐b] Pyridino [4, 5] Benzo‐1, 3a, 6, 6a‐Tetraazapentalene.

Abstract

Bull. SOC. Chim. Belg. vo1.93/n011/1984 SYNTHESE ET REACTIONS DE DEPLACEMENT NUCLEOPHILE DE DERIVES NITRES ET HALOGENES DU [ 3,2-b] PYRIDINO [ 4,5 I BENZO-1,3a, 6,6a-TETRAAZAPENTALENE.* A. MAQUESTIAU, M. FLAMMANG-BARBIEUX et E. VILAIN. U n i u e a b i t t de C'Etat, Labofiatoiae de C h i n i e Oaganique, 1 0 0 0 Monb I l e t g i q u e ) . hcrivrd : 12/10/1984 -Accrptad : 05/11/1984 ABSTRACT. T h e reactions of [3,2-b] pyridino [4,5] benzo-l,3a.6,6a-tetraarapentalene [I] and i t s nitroor halogeno-derivatives w i t h some electrophiles and nucleophiler a r e described. T h e directive influence of the tetraazapentalene nucleus o n electrophilic and nucleophilic substitution reactions at the pyridine and the benzene rings is discussed. INTRODUCTION. Les betaines rnesomeriques iso-n-electroniques du dianion pentalenique constituent une famille importante de composes heteroaromatiques") . Parmi ces derives, les tetraazapentalenes possedant deux atomes d'azote conununs aux cycles ne peuvent Btre representes sans separation de charges et prdsentent des proprietes chimiques qui sont liees a la nature n-deficiente ou n-excedentaire des atomes d'azote. Nous avons decrit precedemment la synthese du [3,2-bl pyridino [4,51 benzo-1, 3a,6,6a-tetraazapental&ne 111 (2). Les diverses formes canoniques possibles de [I] constituent une indication de la versatilite de la polarisabilite de la molecule, le systeme tetraazapentalenique pouvant agir a la fois c o m e accepteur et donneur d'electrons. Les substitutions tant electrophiles que nucleophiles en ortho et para par rapport aux atomes d'azote non communs aux cycles doivent donc Btre activees. Ces activations au niveau des cycles benzenique et pyridinique ne pourront evidemment pas etre equivalentes. Ces problemes constituent l'objet du present travail. *Dedie au Professeur R.H. MARTIN a l'occasion de son 70eme anniversaire.