Synthese des 7‐β‐Neohesperidosyl‐4′‐β‐D‐glucopyranosylnaringenins, eines Flavanontriglykosids aus Citrusfrüchten

Abstract

m Das von Mizelle und Mitarbb. 1) aus Citrus paradisi Macf. isolierte 7-P-Neohesperidosyl-4'p-o-glucopyranosyl-naringenin (3) wurde dutch Kondensation von Phloracetopheuon-4-3neohesperidosid (1) mit 4-Hydroxy-benzaldehyd-4-$-~-glucopyranosid (2) und Cyclisierung des entstandenen Chalkonglykosids synthetisiert. Durch Dehydrierung des Flavanontriglykosid-uiidecaacetats (3a) wurde nach Verseifen das 7-~-Neohesperidosyl-4'-~-~-glucopyranosyl-apigenin (7) als erstes synthetisches Apigenintriglykosid dargestellt. Synthesis of 7-~-Neohesperidosyl-4'-(~-~-glucopyranosyl)naringenin, a Flavanone Triglycoside from Citrus FruitsThe glycoside 7-~-neoliesperidosyl-4-(~-~-glucopyranosyl)nari1lgenin (3), isolated from the segments of Cirrus paradisi Macf. by Mizelle et al. I ) , was synthesized by condensation of phloracetophenone 4-p-neohesperidoside (I) with 4-hydroxybenzaldehyde 4-$-mgIucopyranoside (2) and by cyclisatjon of the resulting chalkone glykoside. Dehydrogenation of the flavanone triglykoside undecaacetate and subsequent saponification leads to the formation of 7-$-neohesperidosyl-4'-(~-~-glucopyranosyl)apigenin (7), the first synthetic apigenin triglycoside. Aus der Grapefruit, Citrus puradisi Macf., Sorte ,,Texas Ruby Red", wurden kiirzlich von Mizelle und Mitarbb.1) neben Naringin (5) und dem daniit isomeren Naringenin-7-IJ-rutinosid (Narirutin, 6) zwei neue Glykoside in amorpher Form isoliert, bei denen es sich um die ersten bisher bekannten Flavanontriglykoside handelt. Das eine Glykosid, das 5.7.4'-Trihydroxy-flavanon-7-[6-O-x-~-rhamnopyranosyl-~-~-g~ucopyranosid]-4'-~-~-glucopyranosid (Narirutin-4'-~-~-glucopyranosid, 4) wurde von uns kurzlich im Rahmen unserer Synthesearbeiten uber Flavonoid-4'-glykoside dargeste1lt-Q. Nunniehr berichten wir uber die Synthese des zweiten Triglykosids, fur das die Struktur eines 5.7.4'-Trihydroxy-flavanon-7-[2-O-cc-~-rhamnopyranosyl-~-~-glucopyranosid]-4'-IJ-~-glucopyranosids (Naringin-4'-3-~-glucopyranosids, 3) ermittelt wurde. 3 wurde auch in Citrus grandis (L.) Osbeck und Citrus parcrdisi x Citrus trifoliata nachgewiesen 1.2).