Synergistic oxidation of cyclohexane and hydrogen sulfide under Gif conditions

Barton, Derek H. R.; Li, Tingsheng; MacKinnon, John

doi:10.1039/a607700e

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“…An unusual reaction was presented from Barton and coworkers, in which cyclohexane is oxidised to cyclohexanol and cyclohexanone whilst at the same time hydrogen sulfide is converted to sulfur [46]. In that study, the only oxidant needed was the dioxygen (O 2 ).…”

Section: Hydrogen Sulfide In Oxidation And/or Reduction Of Organic Comentioning

confidence: 97%

Thiols as an Efficient Hydrogen Atom Donor in Free Radical Transformations in Aqueous Media

Lykakis

2010

COC

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This paper highlights several methods of C-C and C-H transfer reactions in aqueous media. In all cases, thiols play the role of the reducing agents. A variety of useful synthetic methodologies were also described, which occurred mainly via a free radical non-chain transfer processes. The potential usefulness of free radical reactions in water is demonstrated by ever-increasing studies over the last 5 years. In addition, a cis-trans lipid isomerization process under photoand gamma-irradiation conditions was reported. The complexity of the selective generation of thiyl radical in aqueous media and/or in biological milieus makes this topic highly important in chemistry, biology and medicine.

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Section: Hydrogen Sulfide In Oxidation And/or Reduction Of Organic Comentioning

confidence: 97%

Thiols as an Efficient Hydrogen Atom Donor in Free Radical Transformations in Aqueous Media

Lykakis

2010

COC

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“…85 forms may have utilized both iron and H 2 S in concert with O2 to activate hydrocarbons, and Tabushi's observation 90 that thiols, such as 2-mercaptoethanol, act as sacrificial reductants in analogous systems. More recently, Barton and co-workers 91 have improved their original system. They showed that a mixture of FeCl 3 , picolinic acid and 4-tertbutylpyridine catalyzes the co-oxidation of cyclohexane and H 2 S with O2 in acetonitrile at ambient temperature and pressure reaction (Reaction 14.42).…”

Section: "Gif" Chemistrymentioning

confidence: 98%

Biocatalytic and Biomimetic Oxidations from an Industrial Perspective

Sheldon

2000

Biomimetic Oxidations Catalyzed by Transition Metal Complexes

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“…Atualmente, os catalisadores sendo pesquisados para a melhoria do processo de oxidação do cicloexano incluem sistemas homogêneos (e.g. sistemas GIF) 58 , zeólitas contendo complexos metálicos barco-na-garrafa (e.g. Fe-ftalocianina, vide Figura 7) 59 ,ou aluminofosfatos contendo metais de transição introduzidos isomorficamente 60 .…”

Section: Oxidação Seletivaunclassified

Modificação de zeólitas para uso em catálise

Luna¹,

Schuchardt²

2001

Quím. Nova

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Recebido em 27/10/00; aceito em 7/3/01 MODIFYING ZEOLITES FOR USE IN CATALYSIS: The use of zeolites and other molecular sieves as catalysts is discussed at an introductory level. The text includes a brief historic background on the use of zeolites in catalysis, and a discussion of some chemical and physical properties of silicalite, aluminosilicate, and aluminophosphate molecular sieves. The strategies currently used to chemically modify zeolites and related materials to produce catalysts with increased activity and selectivity are discussed, including the use of redox molecular sieves for hydrocarbon oxidation and the leaching of the active metals from the support.Keywords: molecular sieves; zeolites; catalysts; heterogeneous catalysis. Quim. Nova, Vol. 24, No. 6, 885-892, 2001. 3 . O termo se aplica a sólidos porosos capazes de adsorver seletivamente moléculas cujo tamanho permite sua entrada dentro dos canais, como ilustrado na Figura 1. Divulgação INTRODUÇÃOAs zeólitas são consideradas os materiais mais promissores na busca da pedra filosofal do químico contemporâneo: o catalisador ideal. O mecanismo desse catalisador onírico funcionaria como uma pinça molecular, imobilizando cada molécu-la de substrato na posição apropriada para romper somente a ligação química necessária a fim de formar o produto esperado com altíssima atividade e seletividade absoluta 7 . ZEÓLITAS E MATERIAIS ANÁLOGOSSegundo a definição clássica, o termo zeólitas abrange somente aluminossilicatos cristalinos hidratados de estrutura aberta, constituída por tetraedros de SiO 4 e AlO 4 ligados entre si pelos áto-mos de oxigênio 5 . A rigor, somente esses materiais podem ser chamados de zeólitas; no entanto, é razoável advogar que o uso desse termo seja estendido para designar estruturas análogas contendo também tetraedros de outros elementos (PO 4 , GaO 4 , etc.). Zeólitas têm sido utilizadas principalmente como adsorventes para purificação de gases e como trocadores iônicos em detergentes, mas se mostram extremamente úteis como catalisadores no refino de petróleo 9 , na petroquímica 6 , e na síntese de produtos orgânicos cujas moléculas possuem diâmetro cinético inferior a 10 Å 10,11 . A síntese de zeólitas com poros de diâmetros maiores para utilização no processamento de moléculas mais volumosas, tí-picas de produtos farmacêuticos e na química fina, tem sido um dos principais desafios enfrentados por pesquisadores na última década 12 . A criação dos aluminofosfatos, uma nova classe de zeólitas, em 1982, abriu caminho para a síntese de estruturas de poros maiores do que até então conhecidas 13 No entanto, somente há três décadas zeólitas, como a estilbita de Cronstedt, começaram a ser empregadas como catalisadores para as mais variadas reações químicas 5 . Um breve histórico dos principais desenvolvimentos da Ciência relacionados à catálise com peneiras moleculares é mostrado na Tabela 1.A partir da aplicação pioneira em 1962 em processos de craqueamento de petróleo, as zeólitas assumiram hoje a posição de catalisadores mais importantes n...

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Synergistic oxidation of cyclohexane and hydrogen sulfide under Gif conditions

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Thiols as an Efficient Hydrogen Atom Donor in Free Radical Transformations in Aqueous Media

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