Sustainable and cost-efficient electro-synthesis of formamidine acetate from cyanamide in aqueous acidic electrolyte

2022

Angew Chem Int Ed

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Over the past two decades, electro‐organic synthesis has gained significant interest, both in technical and academic research as well as in terms of applications. The omission of stoichiometric oxidizers or reducing agents enables a more sustainable route for redox reactions in organic chemistry. Even if it is well‐known that every electrochemical oxidation is only viable with an associated reduction reaction and vice versa, the relevance of the counter reaction is often less addressed. In this Review, the importance of the corresponding counter reaction in electro‐organic synthesis is highlighted and how it can affect the performance and selectivity of the electrolytic conversion. A selection of common strategies and unique concepts to tackle this issue are surveyed to provide a guide to select appropriate counter reactions for electro‐organic synthesis.

Section: Oxygen Evolution Reaction (Oer)mentioning

confidence: 96%

Section: Anodic Counter Reactionsmentioning

confidence: 98%

Counter Electrode Reactions—Important Stumbling Blocks on the Way to a Working Electro‐organic Synthesis

2022

Angew Chem Int Ed

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“…Dies führt zu einer erheblichen Steigerung der Energieeffizienz. [100] Die Überspannung für OER ist an Graphit nur geringfügig höher als an IrO 2 bei 10 mA cm À 2 . [101] Allerdings ist das Potential für eine C-Oxidation an der Graphitoberfläche zu CO und CO 2 sehr gering.…”

Section: Sauerstoffentwicklung (Oer)unclassified

Reaktionen an der Gegenelektrode – wichtige Stolpersteine auf dem Weg einer funktionierenden elektro‐organischen Synthese

2022

Angewandte Chemie

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In den letzten zwei Jahrzehnten hat die elektro‐organische Synthese signifikant an Interesse gewonnen, sowohl in technischer und akademischer Forschung als auch in der Anwendung. Der Verzicht auf Oxidations‐ und Reduktionsmittel in stöchiometrischen Mengen ermöglicht eine nachhaltigere Alternative, Redoxreaktionen in der organischen Chemie durchzuführen. Auch wenn bekannt ist, dass jede elektrochemische Oxidation nur zusammen mit einer assoziierten Reduktion durchführbar ist und umgekehrt, wird die Relevanz der Gegenreaktion oft wenig beachtet. In diesem Aufsatz wird die Bedeutung der korrespondierenden Gegenreaktion beleuchtet und welchen Einfluss diese auf die Durchführbarkeit und Selektivität einer elektrochemischen Umsetzung hat. Anhand einer Auswahl üblicher Strategien und einzigartiger Konzepte werden Lösungen für dieses Problem aufgeführt. Dies ergibt einen Leitfaden zur Auswahl geeigneter Gegenreaktionen in der elektro‐organischen Synthese.

“…Based on the experience of our lab in the dehydrogenative coupling of (thio-)amides [25] and the use of cyanamide as a potent building block in electroorganic conversions, [26] we designed a novel and very simple to perform protocol for the synthesis of several N-cyanosulfilimines in good to excellent yield. Since additional strong bases and halo-based oxidizers represent the source of waste in the conventional synthetic approach we tried to omit them by direct electrosynthesis.…”

mentioning

confidence: 99%

Anodic Dehydrogenative Cyanamidation of Thioethers: Simple and Sustainable Synthesis of N‐Cyanosulfilimines

2021

Angew Chem Int Ed

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A novel and very simple to perform electrochemical approach for the synthesis of several N‐cyanosulfilimines in good to excellent yields was established. This method provides access to biologically relevant sulfoximines by consecutive oxidation using electro‐generated periodate. This route can be easily scaled‐up to gram quantities. The S,N coupling is carried out at an inexpensive carbon anode by direct oxidation of sulfide. Therefore, the designed process is atom economic and represents a new “green route” for the synthesis of sulfilimines and sulfoximines.