Surface organometallic chemistry of vanadium(V): reactivity of (ButN)VNp3 towards silica

Wolke, Silvana I.; Buffon, Regina; Filho, Ubirajara Pereira Rodrigues

doi:10.1016/s0022-328x(00)00908-6

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“…Noteworthy is the reaction of [V(N t Bu)(CH 2 t Bu) 3 ] with SiO 2‐(200) which gives [(SiO) 2 V(N t Bu)(CH 2 t Bu)] ( 23 ); in contrast [V(N t Bu)(O t Bu)(CH 2 t Bu) 2 ] does not react with SiO 2 . The surface of complex 23 was characterized by 13 C and 51 V NMR spectroscopy, however, the surface chemistry is rather complex because of the presence of the imido ligand 34. For example, a small amount of [(SiO) 2 V(NH t Bu)(CH 2 t Bu) 2 ] is also detected, which comes from the addition of a silanol group onto the imido moiety of the molecular complex.…”

Section: Surface Organometallic Chemistry On Silicamentioning

confidence: 99%

Homogeneous and Heterogeneous Catalysis: Bridging the Gap through Surface Organometallic Chemistry

et al. 2003

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Surface organometallic chemistry is an area of heterogeneous catalysis which has recently emerged as a result of a comparative analysis of homogeneous and heterogeneous catalysis. The chemical industry has often favored heterogeneous catalysis, but the development of better catalysts has been hindered by the presence of numerous kinds of active sites and also by the low concentration of active sites. These factors have precluded a rational improvement of these systems, hence the empirical nature of heterogeneous catalysis. Catalysis is primarily a molecular phenomenon, and it must involve well-defined surface organometallic intermediates and/or transition states. Thus, one must be able to construct a well-defined active site, test its catalytic performance, and assess a structure-activity relationship, which will be used, in turn-as in homogeneous catalysis-to design better catalysts. By the transfer of the concepts and tools of molecular organometallic chemistry to surfaces, surface organometallic chemistry can generate well-defined surface species by understanding the reaction of organometallic complexes with the support, which can be considered as a rigid ligand. This new approach to heterogeneous catalysis can bring molecular insight to the design of new catalysts and even allow the discovery of new reactions (Ziegler-Natta depolymerization and alkane metathesis). After more than a century of existence, heterogeneous catalysis can still be improved and will play a crucial role in solving current problems. It offers an answer to economical and environmental problems faced by industry in the production of molecules (agrochemicals, petrochemicals, pharmaceuticals, polymers, basic chemicals).

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Section: Surface Organometallic Chemistry On Silicamentioning

confidence: 99%

Homogeneous and Heterogeneous Catalysis: Bridging the Gap through Surface Organometallic Chemistry

et al. 2003

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“…Erwähnenswert ist die Reaktion von [V(N t Bu)(CH 2 t Bu) 3 ] mit SiO 2‐(200) , die [(SiO) 2 V(N t Bu)(CH 2 t Bu)] 23 ergibt; [V(N t Bu)(O t Bu)(CH 2 t Bu) 2 ] reagiert im Gegensatz dazu nicht mit SiO 2 . Der Oberflächenkomplex 23 wurde 13 C‐ und 51 V‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert; die Oberflächenchemie ist jedoch wegen des Imidoliganden recht komplex 34. So bildet sich z.…”

Section: Oberflächen‐organometallchemie Auf Kieselgelunclassified

Homogene und heterogene Katalyse – Brückenschlag durch Oberflächen‐Organometallchemie

et al. 2003

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Die Oberflächen‐Organometallchemie ist ein Gebiet der heterogenen Katalyse, das erst vor kurzem aus einer vergleichenden Analyse der homogenen und der heterogenen Katalyse hervorgegangen ist. In der chemischen Industrie wurde die heterogene Katalyse häufig bevorzugt, doch wurde die Entwicklung besserer Katalysatoren dadurch erschwert, dass zahlreiche verschiedene aktive Zentren vorliegen und diese zudem in zu geringer Zahl. Hierdurch wurde eine gezielte Verbesserung dieser Systeme verhindert – daher die empirische Natur der heterogenen Katalyse. Katalyse ist in erster Linie ein molekulares Phänomen, und es müssen wohldefinierte Organometallintermediate oder ‐übergangszustände auf Oberflächen beteiligt sein. Man muss daher in der Lage sein, ein wohldefiniertes aktives Zentrum aufzubauen, seine Katalysatorleistung zu testen und eine Struktur‐Aktivitäts‐Beziehung aufzustellen, die dann wiederum – wie bei der homogenen Katalyse – zur Entwicklung besserer Katalysatoren genutzt wird. Die Oberflächen‐Organometallchemie überträgt die Konzepte und Methoden der molekularen Organometallchemie auf Oberflächen. So können über das Verständnis der Reaktion von Organometallkomplexen mit dem Träger, der als starrer Ligand aufgefasst werden kann, wohldefinierte Oberflächenspezies hergestellt werden. Durch diesen neuartigen Ansatz der heterogenen Katalyse kann man auf molekularem Niveau Einsichten in das Design neuer Katalysatoren erhalten; sogar die Entdeckung neuartiger Reaktionen ist möglich (Ziegler‐Natta‐Depolymerisation und Alkanmetathese). Obwohl sie schon seit mehr als 100 Jahre bekannt ist, kann die heterogene Katalyse auch heute noch verbessert werden – sie wird eine entscheidende Rolle bei der Lösung einiger der gegenwärtigen gesellschaftlichen Probleme spielen. Sie verspricht eine Antwort auf ökonomische und ökologische Probleme, denen sich die Industrie bei der Herstellung von Chemikalien (Agrochemikalien, Petrochemikalien, Pharmazeutika, Polymeren, Grundchemikalien) gegenüber sieht.

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“…3 )] torna a reatividade com H 2 mais complexa 29 . Estudos por IV in situ e determinação do teor de vanádio no sólido sugeriram que, à temperatura ambiente, ocorra a adição de H 2 à ligação V=N seguida por eliminação redutiva de neopentano (Esquema 6, i, ii).…”

Section: A Presença Do Ligante T Butilimido No Complexo De Superfícieunclassified

“…Simultaneamente, o hidrogênio seria adicionado ao complexo formando um intermediário [V]-H e t-butilamina. Esta, ao ser protonada por um hidrogênio ácido de um grupo silanol, formaria espécies iônicas de superfície (Esquema 6, iii) 29 . 41 .…”

Section: A Presença Do Ligante T Butilimido No Complexo De Superfícieunclassified

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Química organometálica de superfície aplicada à preparação de catalisadores heterogêneos bem definidos

Wolke¹,

Buffon²

2002

Quím. Nova

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Recebido em 21/9/01; aceito em 11/3/02 SURFACE ORGANOMETALLIC CHEMISTRY APPLIED TO THE PREPARATION OF WELL DEFINED HETEROGENEOUS CATALYSTS. The study of the reactions of organometallic complexes with the surfaces of inorganic oxides, zeolites and metals constitutes the basis of Surface Organometallic Chemistry (SOMC). The basic rules of organometallic chemistry are often valid when applied to surfaces and well-defined surface organometallic complexes can be obtained. These complexes can be used as heterogeneous catalysts or, by controlled reactions, can be transformed in other species useful for a given catalytic reaction. In some cases, these catalysts exhibit higher activity and/or selectivity than their analogous molecular complexes.

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Surface organometallic chemistry of vanadium(V): reactivity of (ButN)VNp3 towards silica

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Homogeneous and Heterogeneous Catalysis: Bridging the Gap through Surface Organometallic Chemistry

Homogeneous and Heterogeneous Catalysis: Bridging the Gap through Surface Organometallic Chemistry

Homogene und heterogene Katalyse – Brückenschlag durch Oberflächen‐Organometallchemie

Química organometálica de superfície aplicada à preparação de catalisadores heterogêneos bem definidos

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