Supramolecular “Double‐Propeller” Dimers of Hexanuclear Cu^II/Ln^III Complexes: A {Cu₃Dy₃}₂ Single‐Molecule Magnet

Abstract

Verstärkt magnetisch: Eine außergewöhnliche supramolekulare Organisation führt zu einem zwölfkernigen dimeren {Cu3Dy3}2‐Cluster mit der Form eines Doppelpropellers (siehe Bild). Sowohl die intramolekularen als auch die supramolekularen Verknüpfungen der CuDy‐Einheiten scheinen für die beobachtete drastische Veränderung des Einzelmolekülmagnetismus ausschlaggebend zu sein.

Structural and Magnetic Study of a Trinuclear MnII–GdIII–MnII Complex

“…[30] These values decrease to less than 1 cm -1 for dihedral angles increasing to about 45°. [31] This is why we (Figure 4) does imply the presence of small zero-field splitting terms, in agreement with the small χ M T decrease at low temperature ( Figure 3) and the existence of a signal at zero field in the low-temperature X-band EPR spectrum of complex 1 (Figure S1, Supporting Information). From the entire set of considered fits, the only one able to fit correctly the susceptibility and magnetization data is fit 8, giving the following values:…”

An Octanuclear [CrIII4DyIII4] 3d–4f Single‐Molecule Magnet

“…[4][5][6][7][8] Initially, much work concentrated on mixing 4f ions with Mn III . However, experience shows that relatively isotropic ions can also be used to help aggregate 3d-4f clusters in such a way as to produce new examples of SMMs often with enhanced SMM properties compared with the pure 3d analogues.…”

Ein achtkerniger [CrIII4DyIII4]‐3d‐4f‐Einzelmolekülmagnet

“…Koordinationscluster mit Mn III -Ionen bilden die größte Gruppe von SMMs, hauptsächlich aufgrund ihrer favorisierten Ising-Anisotropie. Speziell Mn 12 Ac und ähnliche Carboxysysteme [1, 2] lieferten die ersten SMMs, während die erst kürzlich publizierte Reihe von Mn 6 -Oximen Beispiele mit den bisher höchsten Energiebarrieren enthält.[2a] Lanthanoidionen stellen ebenfalls eine reiche Quelle hoch anisotroper Spinträger dar; [3] daher wurde der Einbindung dieser 4f-Ionen in 3d-Systeme [4][5][6][7][8] (2) und Cr···Dy 3.3333(4) verbrückt. Die vier CrZentren sind abwechselnd ober-und unterhalb des Dy-Quadrats um 1.3998(6) versetzt angeordnet, sodass die Beschreibung als "Dy 4 -Quadrat im Cr 4 -Quadrat" für die Cr 4 Dy 4 (m 3 -OH) 4 -Einheit, wenn entlang der vierzähligen Achse nach unten betrachtet, eigentlich einem "Quadrat in einem Schmetterlingsmotiv" entspricht.…”