Supersilyltrielane R _nEHal_3-n (E = Triel, R = SitBu₃): Synthesen, Charakterisierung, Reaktionen, Strukturen [1] / Supersilyltrielanes R _nEHal_3-n (E = Triel, R = SitBu₃): Syntheses, Characterization, Reactions, Structures [1]

Abstract

Water- and oxygen-sensitive compounds R*EHal2•D, R*EHal2 and R*2EHal (R* = SitBu3; E = B, Al, Ga, In, TI; Hal = F, Cl, Br, I; D = OR2, NR3) have been synthesized by reaction of EHal3 with NaR* in the absence or presence of donors as well as by substitution of D, Hal or R* by other substituents, or by reaction of R*2E-ER*2 (E = Al, In) with I2, H2, AgF2 or HBr. Thermal decomposition of the compounds in solution or in the gas phase leads to elimination of D from R*EHal2•D, or of R*Hal from R*EHal2 and R*2EHal, respectively. The dihalides R*EHal2 act as Lewis acids with respect to donors OR2 or NR3 (formation of adducts R*EHal2•D), the monohalides R*2EHal as Lewis bases with respect to acceptors EHal3 (formation of R*2E+ EHal4-). Dehalogenations of R*2EHal and R*EHal2 with alkali metals or NaR* leads to compounds R*4E2 (E = AI, In, Tl), R*3E2• (E = AI, Ga), R*4E3• (E = Al, Ga), R*4E4 (E = AI, Ga), R*6Ga8, R*8In12, (R*2B- ), R*2A- , R*3Ga2-, R*4Ga3-, R*4Ga42-, R*4Tl3Cl, or R*6Tl6Cl2. The structures of R*BBr2•Py, R*AlBr2•NEtMe2, (R*AlClOBu)2, R*2BF as well as R*2ECl (E = B, Al, Ga, Tl) have been determined by X-ray structure analyses.

Silyltrielane R' nHal3-n (E = Al, Ga, In; R' = SitBu2Ph): Synthesen, Charakterisierung, Strukturen [1] / Silyltrielanes R'nEHal3-n (E = Al, Ga, In; R' = SitBu2Ph): Syntheses, Characterization, Structures [1]

“…Wie in einer vorausgehenden Publikation ange deutet wurde [2], synthetisierten wir Supersilyltrielane R*"EHal3_" (E = Triel = B, Al, Ga, In, TI; R* = Si?Bu3) in der Hoffnung, durch gezielte Dehaloge nierung der betreffenden Trielane neuartige Trielcluster-Verbindungen zu erhalten. Von den mögli chen, in Schema 1 aufgeführten Typen von Silyltrielanen (R3Si)"EHal3_" (vgl.…”

“…Von den mögli chen, in Schema 1 aufgeführten Typen von Silyltrielanen (R3Si)"EHal3_" (vgl. hierzu [2] und dort zit. Lit.)…”

“…Dies lässt sich wiederum damit er klären, dass die Substitution von Hai" gegen R'~ auf dem Wege über monomere Trielhalogenide verläuft, wobei die sterisch überladenen Monoha logenide R'2EHal, die anders als die Dihalogenide R'EHal2 wohl monomer vorliegen (vgl. R*2EHal), naturgemäß rascher als letztere Verbindungen si lanidiert werden (eine Überführung von R*2EHal in R*3E ist aus sterischen Gründen nicht mehr möglich [2]). Naturgemäß führt die Reaktion von EHal3 mit der dreifachmolaren Menge NaR' glatt zu R'3E.…”

“…Naturgemäß führt die Reaktion von EHal3 mit der dreifachmolaren Menge NaR' glatt zu R'3E. [2], in welchen anstelle von SirBu2Ph die raumerfüllenderen Reste Si/lBu3 vor liegen. Doch enthalten die Trielane R'3E drei die ser doch noch recht sperrigen Substituenten R'.…”

“…Doch enthalten die Trielane R'3E drei die ser doch noch recht sperrigen Substituenten R'. Der Sachverhalt, dass sich die Si-E-Bindungslängen in Richtung R'3A1 -► R'3Ga verringern, obwohl die Atomradien in Richtung Al -> Ga zunehmen sollen [8], wird auch im Falle anderer Silyltriel-Verbin dungen beobachtet [2,5]. Möglicherweise nimmt also der Atomradius in Richtung Al -* Ga aus den in Ref.…”