Durch Cokondensation von Cr-Dampf, Benzol und einem substituierten Aromaten wurden neben Bis(benzol)chrorn(O) die Verbindungen (Aromat)(benzol)chrom(O) (8a-14a, 22a-24a, 28a) und Bis(aromat)chrom(O) (15a -21a, 25a-27a, 29a) dargestellt. Titration mit Iodlosung iiberfiihrt die Komplexe in die entsprechenden Bis(aromat)chrom(I)-iodide. Der Gang der v(C = 0)-Frequenzen in Ester-und Keto-Substituenten zeigt, dal3 der (C,H6)Cro-Substituent stark elektronenschiebend, der (C,HdCr'-Substituent dagegen stark elektronenanziehend wirkt. Umgekehrt beeinflussen Art und Anzahl der Substituenten unabhangig von ihrer Anordnung am Bis(ar0mat)chrom-Geriist das Redoxpotential Cro/Cr'. Der elektronenanziehende Charakter des (C,H,)Cr'-Substituenten komrnt bei einem Vergleich der basenkatalysierten Umesterung von freiem und komplexgebundenem Benzoesaure-methylester in Geschwindigkeitsunterschieden von mehreren Zehnerpotenzen zum Ausdruck. Die erwartete Verlangsamung der Umesterung der entsprechenden Chrom(0)-Komplexe wird von einer Chrom(1)-Katalyse uberspielt.
Bis(arene)chromium Complexes
Synthesis by Cocondensation; IR Spectroscopic, Cyclovoltammetric and Kinetic InvestigationsBy cocondensation of Cr vapor, benzene and a substituted arene, in addition to bis(benzene)-chromium(O), the compounds (arene)(benzene)chromium(O) (8a-14a, 22a-24a, 28a) and bis(arene)chromium(O) (15a-21a, 25a -27a, 29a) were synthesized. The complexes were oxidized to the corresponding bis(arene)chromium(I) iodides by titration with iodine solution. From the trend of the v(C=O) frequencies in ester and keto substituents it follows that the (C,H,)Cro substituent is extremely electron donating, the (C6H6)Cr' substituent, however, strongly electron withdrawing. In contrast, type and number of the substituents affect the redox potential Cro/Cr' irrespective of their arrangement at the bis(arene)chromium skeleton. The electron withdrawing character of the (C6H6)Cr'-substituent is documented in a comparison of the base-catalyzed transesterification of free and complexed methyl benzoate by rate differences of several powers of ten. The expected retardation of the transesterification of the corresponding chromium(0) complexes is outplayed by a chromium(1) catalysis.Mit Hilfe der Cokondensationstechnik konnen Bis(aromat)chrom(O)-Komplexe mit einer Vielfalt von Substituenten an den aromatischen Ringen synthetisiert werden -5 ) , die mit anderen Methoden nicht oder nur in beschranktem Umfang zuganglich sind,). In der vorliegenden Arbeit sollte die Wechselbeziehung zwischen dem zentralen Cr- Chem. Ber. 115(1982)
