The electron spin resonance of poly(viny1 chloride) was measured under irradiation by ultraviolet rays. At O' C, a broad singlet spectrum was observed in case of PVC powder, but a four-line spectrum having a splitting constant of 11.5 gauss was observed in case of a cast film of PVC. It was found that the radical causing this spectrum isconverted to a different radical when irradiation is continued. The mechanism of photodegradation of low-molecular-weight model compounds, i.e., 2,3-dichlorobutane and 2,4dichloropentane, was examined. From results of these experiments, it is believed that the mechanism of photodegradation of PVC is such that a radical generated on the terminal methyl group is converted to an alkoxy radical through a peroxide and this alkoxy radical pulls off the hydrogen atom from the methylene group to form a carbonyl compound, and finally the Norrish type cleavage takes place, resulting in reduction of the molecular weight.
ZUSAM MENFASSUNG :Die Elcktronenspinresonanz von PVC wurde unter UV-Bestrahlung untersucht. Bei 0°C wurde bei PVC-Pulver ein breites Singulett-Spcktrum, bei einem gegossenen PVC-Film aber ein Vier-Linien-Spektrum gefunden. Das Radikal wird bei fortgesetzter Restrahlung in ein anderes umgewandelt. Der Mechanismus des durch Licht verursachten Abbaus von niedcrmolekularen Modellsubstanzen, 2,3-Dichlorbutan und 2,4-Dichlorpentan, wurde untersucht. Auf Grund der Ergebnisse dieser Experirnente wird ein Mechanismus fur den lichtinduzierten Abbau von PVC formulicrt.