Studies on the Catalytic-Oxidation of Alkanes and Alkenes by Titanium Silicates

Density functional theory study of the ethylene epoxidation over Ti-substituted silicalite (TS-1)

“…Ti-substituted silicalite (TS-1) has been widely used as a catalyst for several important oxidation reactions such as the olefin epoxidation, the phenol hydroxylation, cyclohexanone amoxidation, as well as the conversions of ammonia to hydroxylamine, of secondary alcohol to ketone, and of secondary amine to dialkylhydroxylamine [1][2][3][4][5][6][7]. In particular, its use in alkene epoxidation reactions with hydrogen peroxide as oxidant has been experimentally [4][5][6][7] and theoretically [8][9][10][11][12][13][14][15] studied.…”

“…In particular, its use in alkene epoxidation reactions with hydrogen peroxide as oxidant has been experimentally [4][5][6][7] and theoretically [8][9][10][11][12][13][14][15] studied. The characterization of TS-1 structure and the nature of its active site have been studied experimentally by using X-ray diffraction, IR, Raman, UV-Vis spectroscopy and EXAFS [16][17][18][19][20][21].…”

Oxidación selectiva de hidrocarburos sobre tamices moleculares de poro grande conteniendo titanio.

“…Así pues, considerando la inercia de los alcanos, es muy probable que la reacción de oxidación transcurra a través de un mecanismo radicalario 17,60,90 . Por otra parte, la ausencia de estereoselectividad en la oxidación de cis-1,3-dimetilciclopentano con TS-1 91 sugiere que la reacción transcurre a través de radicales. Los radicales formados, sin embargo, tienen un tiempo de vida muy corto o sus movimientos están muy restringidos en la cavidad de la TS-1 ya que no se produce una reordenación de los mismos durante la reacción 91 .…”

“…IX Huybrechts y col. 60 propusieron un mecanismo radicalario para la oxidación de alcanos Por otra parte, dada la inactividad de la Na-TS-1, que se atribuye a la formación de enlaces SiONa, Khouw y col 91 . indican la necesidad de la presencia de un grupo SiOH en la Se han propuesto otros mecanismos concertados por similitud con complejos organometálicos 60,91 pero los centros metálicos implicados son muy diferentes a los presentes en las zeolitas con Ti.…”

“…indican la necesidad de la presencia de un grupo SiOH en la Se han propuesto otros mecanismos concertados por similitud con complejos organometálicos 60,91 pero los centros metálicos implicados son muy diferentes a los presentes en las zeolitas con Ti. Además, el mecanismo radicalario también es consistente con la baja reactividad observada en los carbonos terminales 93,95 aunque no explica la total ausencia de actividad de estas posiciones.…”