On the Synthesis of an Aryl Pyrocarbonate by the Thoma and Rinke Procedure')The synthesis of Thoma and Rinke, which is known to give good yields of dialkyl pyrocarbonates, yields the aryl pyrocarbonate 3b only in mixtures with starting material and decomposition products: 3b is stabilized with dimethyl sulfate and for the first time isolated in pure state.Die Umsetzung von Chlorameisensiureester (1) und dem Alkalisalz eines Carbonats (2) nach ermoglicht die Synthese symmetrischer und unsymmetrischer PyrocarbonateSo wurde auch das unseres Wissens einzige bis jetzt beschriebene Aryl-pyrocarbonat 3a dargestellt, von dem noch die Analysendaten fehlen, da es nicht rein erhalten worden war 'I.Wir arbeiteten die Vorschrift nach und erhielten stets nur wenig 3a zusammen mit wechselnden Mengen an Ausgangsmaterial und Folgeprodukten. Nun untersuchten wir die Synthese der verwandten Verbindung 3b quantitativ und fanden, daR 3b nur in geringer Menge und umso unreiner gebildet wurde, je mehr Natriumsalz wir verwendeten (Tab.). DaR bei dieser Reaktion (Nr. 1 und 2 der Tab.) Dimethyl-pyrocarbonat gebildet wurde, erklarten wir uns ahnlich der Umsetzung des Carbonats 2h mit anderen Saurechloriden 2 -4 1 nach der allgemeinen Gleichung (2) In unserem Falle entstand Natrium-phenyl-carbonat, welches bei Normaldruck vollig in Natriumphenoxid und Kohlendioxid zerfallt 'I. Mit Natrium-phenoxid und mit anderen Nucleophilen setzte sich 3b weiter um, wie unsere Experimente zeigten (Tab.).Es gelang uns erst dann 3h prlparativ darzustellen, als wir zur Stabilisierung des Pyrocarbonats wahrend der Aufarbeitung etwas Dimethylsulfat zugaben. Nun erhielten wir erstmalig ein analysenreines Aryl-pyrocarbonat, wenn auch nur in 20% Ausbeute.