Studies of methoxymethyl-directed metalation

Synthesis and characterization of phosphorous-bridged bisphenoxy titanium complexes and their application to ethylene polymerization

“…Lithiation of 1 using n-BuLi at À78°C followed by addition of a half equivalent of dichlorophenylphosphine afforded bis[3-tert-butyl-2-methoxymethoxy-5-methylphenyl](phenyl)phosphine (2a) as a white solid (65% yield). The lithiation proceeded selectively at ortho position due to the MOM protected group [17]. Treatment of 2a with HCl in methanol deprotected the MOM group to give an HCl salt of phenol derivative 3a in 90% yield.…”

Function‐Oriented Synthesis of a Didesmethyl Triazacryptand Analogue for Fluorescent Potassium Ion Sensing

“…Of note, this transformation uses commercially available 2-iodophenol in slight excess (2.8 equiv.). Preparation of TAC-CHO 2a by this route would require 2-iodo-5methylphenol, which, despite its structural simplicity, adds one or two synthetic transformations from either an electrophilic aromatic iodination of m-cresol [21] or an o-lithiation [22] and subsequent demethylation of 3-methylanisole. [23] Scheme 1.…”

Ausgeprägte Methyleffekte in der Wirkstoff‐Forschung und der Bedarf an neuen C‐H‐Methylierungsreaktionen

“…Die häufigsten Methoden für die direkte Umwandlung einer C-H-in eine C-Me-Bindung sind: 1) die Deprotonierung einer aciden C-H-Bindung durch eine starke Base und nachfolgende Umsetzung des intermediären Anions 20 mit einem Elektrophil wie Methyliodid oder Dimethylsulfat; [41] und 2) die Insertion eines Metalls in eine C-H-Bindung, an die sich eine Abfangreaktion der Organometallzwischenstufe 23 mit einem nucleophilen oder elektrophilen Methyldonor anschließt (Schema 3). Die häufigsten Methoden für die direkte Umwandlung einer C-H-in eine C-Me-Bindung sind: 1) die Deprotonierung einer aciden C-H-Bindung durch eine starke Base und nachfolgende Umsetzung des intermediären Anions 20 mit einem Elektrophil wie Methyliodid oder Dimethylsulfat; [41] und 2) die Insertion eines Metalls in eine C-H-Bindung, an die sich eine Abfangreaktion der Organometallzwischenstufe 23 mit einem nucleophilen oder elektrophilen Methyldonor anschließt (Schema 3).…”

“…Der folgende Abschnitt des Aufsatzes behandelt neue Entwicklungen auf dem Gebiet der C-H-Aktivierung, die inzwischen einige direkte C-H-Methylierungen unter Bindungsspaltung umfassen. Die häufigsten Methoden für die direkte Umwandlung einer C-H-in eine C-Me-Bindung sind: 1) die Deprotonierung einer aciden C-H-Bindung durch eine starke Base und nachfolgende Umsetzung des intermediären Anions 20 mit einem Elektrophil wie Methyliodid oder Dimethylsulfat; [41] und 2) die Insertion eines Metalls in eine C-H-Bindung, an die sich eine Abfangreaktion der Organometallzwischenstufe 23 mit einem nucleophilen oder elektrophilen Methyldonor anschließt (Schema 3). [42] Substrat die stark basischen Bedingungen toleriert.…”