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baren Substanzmengen, die man bei kunstlichen AtoInumwandlungen erhalt, in mtjglichst tragerfrcier Form zu gewinnen. Die bisherigen Versuche haben gezeigt, daB die chemischen Trennungsmethoden sich hierbei von einer erstaunlichen Leistungsfahigkeit erweisen.DaB die Frage nach den G e s e t z e n , n a c h d e n e n s i c h d i e E l e m e n t e m i t e i n a n d e r v e r b i n d e n , selbst fur Zweistoffsysteme noch nicht voll gelost ist, wurde schon besprochen. Diese Frage ist durch eine blo13e Statistik, welche Verbindungen existieren und welche nicht, nicht zu losen. Durch Erkundung der e n e r g e t i s c h e n Verhaltnisse mu0 geklart werden, welches die unter Gleichgewichtsbedingungen bestandigen Stoffe sind und welche zwar durch die Kunst des Chemikers hergestellt werden kijnnen, aber an sich instabil sind. Zum andern mu13 die ,,K o n s t i t u t i o n" der Stoffe eingehend erforscht werden, was in der Regel nur durch physikalische Methoden moglich ist; durch die Heranziehung moglichst vielseitiger Methoden lassen sich die Ergebnisse vertiefen und crweitern. Das Zentralproblem bilden hier die f e s t e n S t o f f e , bei denen man durch die Rijntgenanalyse jetzt wenigstens die Schwerpunktslagen der Atome feststellen kann. Es mu13 jedoch mit Xachdruck betont werden, da13 damit nur ein crster Schritt getan ist und daB erst durch die Anwendung sehr vieler physikalischer Methoden die Elektronenzustande wirklich geklart werden konnen.Mit der Fragestellung und Aufklarung der ,,Gleichgewichtsverbindungen" ist jedoch nur cine Teilaufgabe gelost ; ein nicht unbetrachtlicher Anteil d e r Forschungsarbeit auf dem Gebiet der anorganischen Chemie wird auf die i n -S,(Hlg), + zHOH = S,(OH), + zH(H1g)
baren Substanzmengen, die man bei kunstlichen AtoInumwandlungen erhalt, in mtjglichst tragerfrcier Form zu gewinnen. Die bisherigen Versuche haben gezeigt, daB die chemischen Trennungsmethoden sich hierbei von einer erstaunlichen Leistungsfahigkeit erweisen.DaB die Frage nach den G e s e t z e n , n a c h d e n e n s i c h d i e E l e m e n t e m i t e i n a n d e r v e r b i n d e n , selbst fur Zweistoffsysteme noch nicht voll gelost ist, wurde schon besprochen. Diese Frage ist durch eine blo13e Statistik, welche Verbindungen existieren und welche nicht, nicht zu losen. Durch Erkundung der e n e r g e t i s c h e n Verhaltnisse mu0 geklart werden, welches die unter Gleichgewichtsbedingungen bestandigen Stoffe sind und welche zwar durch die Kunst des Chemikers hergestellt werden kijnnen, aber an sich instabil sind. Zum andern mu13 die ,,K o n s t i t u t i o n" der Stoffe eingehend erforscht werden, was in der Regel nur durch physikalische Methoden moglich ist; durch die Heranziehung moglichst vielseitiger Methoden lassen sich die Ergebnisse vertiefen und crweitern. Das Zentralproblem bilden hier die f e s t e n S t o f f e , bei denen man durch die Rijntgenanalyse jetzt wenigstens die Schwerpunktslagen der Atome feststellen kann. Es mu13 jedoch mit Xachdruck betont werden, da13 damit nur ein crster Schritt getan ist und daB erst durch die Anwendung sehr vieler physikalischer Methoden die Elektronenzustande wirklich geklart werden konnen.Mit der Fragestellung und Aufklarung der ,,Gleichgewichtsverbindungen" ist jedoch nur cine Teilaufgabe gelost ; ein nicht unbetrachtlicher Anteil d e r Forschungsarbeit auf dem Gebiet der anorganischen Chemie wird auf die i n -S,(Hlg), + zHOH = S,(OH), + zH(H1g)
ersetzt werden, wodurch den Typen noch wesentlich lhnlichere Farbstoffe erhalten wurden. H. Stamm, 0. Sripold u. M. Gorhring ebenda 247 277 [1941]. H. SIomm u. M. Goehrin ebcnda Z i t , 422 19393. Chemlker-Ztg. 5 7 , 25 [19%]; vgl. a. D. R. 6. Nr. 527956. Naheres iiber die Ausfiihrung dlercr Versuches bci H. Stomm, Chemlkcr-Zeltung 6 6 561 [1912]. Nach den Untersuchun en von M . T r o u t z , 2. Eiektrochem. angew. physik. Chem. 3 5 , 110 [1%29], mu15 man auch mit dcr Bildung von Polyschwefelhalogenlden rechnen. 8 0 ) M, GoChring, Ecr, Dtsch. Chem. Ges., 75, 748 [1943]. ._ Angew. C h . A 1 60. Jahsg. 1948 I NT. 6
St a m m , G o e h ring. 737 Das gelbrote p -N i t r o -p h e n y l h y d r a z o n , dns sofort ausfallt, schmilzt bei 140° IJis 1420 unter Zers. (sintert ab 132O). Das gleiche Derivat des 3lethylcrotonaldehyds ist violcttrot und schmilzt bci 161-162O. CIIH,,O,N,. Rer. N 17.72. Gcf. h' 17.07.Die A l d c h y d -K c a k t i o n e n mit Fuchsinsclii\-efligerSaure, nach T o l l e n s und narh A n g e l i und Rimixii, sind positiv. Einige F a r b r e a k t i o n e n dcs 3Iethvlcrotonaldehy[ls werderi nuch von Nethylnltlol gegeben : Eii:e I,(isnng in Eisessig fiirbt sich h i m Zusatz von konz. Schmefelsaure zuniichst weingelb, dann braun untl schlieRlich inoosgriin. hlit .4cetanhydritl untl Scliwefelsiiure t r i t t sofort die nioosgriii:e 1:iirbui:g auf. Antimontrichlorid in Eisessig gibt erst in tler \Viirnie cine rotbraunc, xiicht charaktcristische 1:irbung.Hei rlcr E in w i r kiln g \i' ii Rr. 1,nu g e en tsteh t zun5chst etiws 3letIivlcrotoiinl~ehyd.in tlcr Hnuptnienge aber Aceton, das sich i:nch Sc-utralisation :ilxlestilliereii u t i d nachvxzisc.xi I t I J t , ~i n d .4cetal(leli~(l-llerz.
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