Studies in phosphinemethylene chemistry

Cyanohalogénométhylidènetriphénylphosphoranes. Note de Laboratoire

“…Speziale [4] avait deja rapport6 l'absence de reaction entre le chlorofluoroacetate d'ethyle et la triphknylphosphine (ou m&me la tributylphosphine). Nous avons nkanmoins form6 2 in situ en recourant a la technique de Seyferth [5] pour la formation d'ylures halogknomethylideniques. L'organomercuriel 6 necessaire a ete prepare en traitant le chlorure de phenylmercure par la base conjuguke du chlorofluoroacetonitrile (Rdt.…”

“…C 71,54 H 4,50 CI 10,56 N 4,17 P 9,22% (335,78) Tr. ,, 71,66 ,, 431 I, 10,64 ,, 4.19 ,, 9,16% Brornocyanomtthylid2netriphtnylphosphorane ( (loo), 378 (39), 300 (27) Cyanoiodorntfhylidinetriphtnylphosphorane (5). A une solution de chlorure de cyanomethyltriphhylphosphonium [I61 (10,l g, 30 mmol) dans CH2C12 anhydre (120 ml), on ajoute sous forte agitation la triethylamine (6,67 g, 66 mmol), refroidit alo", puis ajoute goutte a goutte une solution d'iode…”

Die Kristallstrukturen von [(CH3)P(C6H5)3][C(NO2)3] und [(ICH2)P(C6H5)3][C(NO2)3]

“…Zum Kalium-trinitromethanid gelangt man durch Umsetzung von C (N 0 2) 4 mit Kaliumhydroxid [14]. [P(C6H 5)3(C H 2I)]I haben wir nach [15] Dem Fonds der Chemischen Industrie danken wir für großzügige Förderung.…”

Reactions Involving Hetero Atoms

“…The decomposition of PhHgCX 3 in the presence of triphenylphospine proceeded "much faster" than it did in the presence of olefins (93). No competitive trapping of CX 2 by olefins was observed when sodium dichlorofluoroacetate and sodium chlorodifluoroacetate were decarboxylated in the presence of olefin-phosphine mixtures (96, 99).…”