Studien zur Synthese, Struktur und Reaktivität heterozyklischer Metallonitridophosphinate

Abstract

t-BuP(NH 2 ) 2 reacts with base-stabilized group 13 trihydrides with adduct formation (THF-BH 3 ), with reduction to give t-BuPH 2 (Me 3 N-AlH 3 ) and with elimination of H 2 and formation of a metallonitridophosphinate (Me 3 N-GaH 3 ). In contrast, the reaction with Cp*TiMe 3 proceeds with formation of the four-membered heterocycle [t-Bu(H)P(NH) 2 Ti(Cp*)Me 2 ]. The aluminonitridophosphinate [t-Bu(H)P(NH) 2 AlMe 2 ] 2 reacts with C-H acidic reagents such as ROH, H 2 O with protonation of the N atom and Einleitung Metallophosphate M x (PO 4 ) y gehören neben Alumosilikaten (Zeolithe) zu den am intensivsten untersuchten mikroporösen Feststoffen [1]. Seit der Synthese des ersten Aluminophosphats durch Flanigan [2] wurden Metallophosphate mit Elementen der 13. Gruppe (M ϭ Al, Ga, In) vorzugsweise über Hydrothermalverfahren unter Zusatz strukturdirigierender Hilfsstoffe synthetisiert [3]. Seit einiger Zeit werden jedoch zunehmend alternative Synthesestrategien verfolgt, bei denen zunächst molekulare Metallophosphate, -phosphonate und -phosphinate unter kinetisch-kontrollierten Reaktionsbedingungen synthetisiert und anschließend dreidimensional miteinander verknüpft werden [4]. Da die Struktur der molekularen Precursoren die Porengröße der resultierenden Materialien entscheidend beeinflussen kann, erschien es von Interesse, die O-Atome in den PO 4Ϫx -Anionen durch isoelektronische Imidogruppen (NR-Gruppen)