Strukturabwandlung von Analgetika durch Aminomethinylierung

Abstract

Suspendierte man 2,6 g 12 in 10 ml mit Wasscr gesittigtem Ather und lie6 in offener Schale verdunsten, so wurden die gelben Kristalle ziegelrot. Man nahm in Ather auf, filtrierte, lie6 erneut verdunsten und trennte die ausgcschiedenen roten Kristalle mechanisch ab. Ausb.: 1 , l g (66 %) roter Nadeln oder Blattchen vom Schmp. 112-113' (aus Ather odcr Aceton im Kaltebad), die durch weitere Hydrolyse leicht in Thiobenzamid ubergingen. CaH7NOS(165,2) B e r . : C 5 8 , 1 7 , H 4 , 2 8 , N 8 , 4 8 , S 1 9 , 4 1 ; G e f . : C 5 8 , 2 6 , H 4 , 3 4 , N 8 , 4 6 , S 19.34. Dinitrophenylhydrazon 15: Durch Zugabe von 5 ml einer Losung von 1,2 g 2,4-Dinitrophenylhydrazin in 50 ml 30proz. Perchlordure zu 5 ml einer athanol. Losung von 0.82 g 13 und Verdunnen mit Wasser bis zur leichten Triibung. Rote Nadeln vom Schmp. 224O (DioxanlAthanol).Unter der Einwirkung von s-Triazin (1) auf 4-Amino-antipyrin (2) erfolgt durch Aminomethinylierung Bildung des N,N'-Bis-antipyrylformamidins (5). Elektrophiler Eingriff von 1 in die aktive Methylengruppierung von 1,3-Diphenyl-pyrazolon-(5) (6) fuhrt zur Bildung von 1,3-Diphenyl- 4-formimidoyl-pyrazolon-(5) (7) und 4,4'-Methenyl-bis-[ 1,3-diphcnyl-pyrazolon-(5)] (8). Variation of Structure of Analgetics by AminomethinylationUnder the action of s-triazine ( I ) o n 4-amino-antipyrine (2), aminomethinylation results in formation of N,N'-bis-antipyrylformarnidine (5). Electrophilic attack of the active methylene grouping in 1,3-diphcnyl-5-pyrazolone (6) by I leads to the formation of 1,3-diphenyI-4formimidoyl-5-pyrazolone (7) and 4,4'-methenyl-bis-[ 1,3dipheny1-5-pyrazolone] (8).Die Verallgerneinerungsfahigkeit des unter Ringspaltung erfolgenden elektrophilen Eingtiffs des s-Triazins (1) in Arninogruppierungen hat sich in jungerer Zeit an Anthra-