Structures of Cys-containing Peptide Complexes of Pd(II) in Organic Solvents

Abstract

Cysteine-containing peptide (pep) complexes of Pd(II) have been synthesized and their structures in organic solvents such as dimethyl sulfoxide (Me2SO) and N,N-dimethylformamide (DMF) were examined by use of 1H-, 13CNMR, visible, and CD spectroscopies. In all cases of the Pd(II) complexes, only the thiolato group of the peptides coordinates to the metal. Upon mixing [PdCl4]2− and the peptide, a trans(S) isomer [PdCl2(pep)2]2− immediately forms, which gradually isomerizes to the cis(S) isomer at 20 °C in DMF. The reactivity of Pd(II)–S bonds in these complexes was examined by addition of 2,2′-bipyridyl, 2-mercaptoethanol, or 3,4-toluenedithiol.

Συνθεση Και Μελετη Πεπτιδιων Της Κυστεινης Και Των Συμπλοκων Τους Με Δισθενη Μεταλλικα Ιοντα

“…πεπτιδικής αλυσίδας, ενώ οι υδρόφιλες εντοπίζονται στο εξωτερικό αυτών, μελετήθηκε[225] και η αλληλεπίδραση του Hg(II) με το τετραπεπτίδιο Cys-Pro-Leu-Cys (που περιέχει μεταξύ των κυστεϊνών αμινοξέα υδρόφοβου χαρακτήρα) ενωμένο μέσω της Ν-τελικής αμινομάδας του με πολυμερές πολύ (οξυαιθυλενίου) υδρόφιλου χαρακτήρα. Από τη μελέτη αυτή προκύπτει το συμπέρασμα ότι οι υδρόφοβες ομάδες της πεπτιδικής αλυσίδας περιβάλλοντας τις Et(NH 2 )] έχει επίσης μελετηθεί με φασματοσκοπία IR[236][237][238] και NMR[235,[238][239][240][241]. Ανάλογες μελέτες έγιναν και για το σύμπλοκο του…”

“…Και στις δύο περιπτώσεις προτείνεται μια τριδοντική ένταξη των υποκατάστατων με το μεταλλικό ιόν μέσω θείου, αμινομάδας και αζώτου του πεπτιδικού δεσμού. Ο Ν. Ueyama και οι συνεργάτες του[235] παρασκεύασαν σύμπλοκα του Pd(II) με τα προστατευμένα διπεπτίδια Z-Ala-Cys(Acm)OMe και Z-Pro-Cys(Acm)OMe και τα μελέτησαν με φασματοσκοπία IR, 'Η,13 C NMR, ορατού και κυκλικού διχρωϊσμού. Από τη μελέτη διαπιστώθηκε ότι τα διπεπτίδια εντάσσονται μονοδοντικά μέσω του θείου.…”