Structure Cristalline du Sulfure d'Étain(II) et de Thallium(I) Tl₂Sn₂S₃

Abstract

La phase Tl2Sn2S3 a été mise en évidence dans l′étude du système Tl2SSnS et sa structure cristalline déterminée. La maille est monoclinique, groupe d'espace C2/c, avec a = 13,887(7), b = 7,742(4), c = 7,267(4) Å, β = 105,39(3)° et Z = 4. L′affinement des paramètres atomiques par moindres carrés conduità une valeur de R de 0,086 pour les 382 réflexions observées. La structure est constituée d'un empilement cubique compact déofrmé des atomes lourds (Tl et Sn) dans lequel les sites octaèdriques sont partiellement occupés par les atomes de soufre qui permet de la rattacher au type NaCl lacunaire. Tl et Sn présentent des environnements semblables formés par 4 atomes de soufre situésà des distances variant de 2,81à 3,13 Å et de 2,68à 3,11 Å respectivement. Les paires électroniques non liées des atomes de thallium(I) et d'étain(II) sont actives stéréochimiquement.

Sur les composés III–V–VI: étude structurale du disulfure d'antimoine et de thallium, TlSbS2

“…Dans ces environnements volumineux l'existence de liaisons TI-S aux longueurs relativement homog6nes constitue une indication sur la perte d'activit6 st6r~ochimique de la paire 61ectronique non li6e du thallium(I). Ceci dif-f6rencie nettement le comportement du thallium dans ce compos6 de celui pr6sent6 dans des phases de compositions voisines teUes T14SnS 3 (Del Bucchia, Jumas, Philippot & Maurin, 1981) ou T12Sn2S 3 (Del Bucchia, Jumas, Philippot & Maurin, 1982) pour lesquelles des liaisons T1--S de longueurs inf6rieures h 2,90 A sont pr6sentes et off la paire 61ectronique non li6e du thallium manifeste une activit~ st6r6ochimique caract6ristique. L'&ude de ces divers environnements montre donc que les interactions les plus fortes de cette structure sont constitu6es par les liaisons Sb-S qui interviennent au sein de feuiUets infinis dispos6s suivant un empilement parall61e au plan (010) (Fig.…”

Structure du trisulfure d'antimoine et de trithallium, Tl3SbS3

“…longues par rapport h celles rencontr6es dans les compos6s oti la paire 6lectronique non li6e du thallium(I) est tr+s active: T14SnS 3 (Del Bucchia, Jumas, Philippot & Maurin, 1981), T12Sn2S 3 (Del Bucchia, Jumas, Philippot & Maurin, 1982). Cependant une faible activit6 se manifeste dans une direction que l'on peut assimiler approximativement ~ la sixi6me direction d'un octa6dre fortement distordu TISsE, Fig.…”

“…Ces variations de caract~ristiques structurales sont en accord avec les travaux r6cents sur les thioantimonates par diffraction de RX et spectroscopie M6ssbauer Si on compare ces r+sultats h ceux obtenus pour les phases du syst6me T12S-SnS (Del Bucchia et al, 1981, 1982 on constate des ~volutions tout ~. fait inverses en fonction de la concentration en thallium.…”