Structure cristalline du polysulfure de lanthane LaS₂

Abstract

Lanthanum disulphide, LaS2: is orthorhombic, space group Pnma, with unit-cell constants a = 8.131 (5), b = 16.34 (1), c = 4.142 (2) A and Z = 8. The crystal structure has been determined from Syntex automatic diffractometer data, using Patterson and Fourier syntheses, and refined by the least-squares method to a final R of 0.045. Sheets of (LaS), parallel to the [ 100] axis, are formed from LasS pyramids; between these layers, planes of S atoms are inserted, formed from S-S pairs in which the interatomic distance (2.104 A) indicates a covalent bond. The structure is related to a distorted arrangement of anti-Fe2As type.

Contribution to the crystal chemistry of rare earth chalcogenides. I. The compounds with layer structures LnX2

“…1). LaS 2 crystallizes in space group Pnma (Dugue  et al, 1978). The unit cell is four times that of the La 2 Sb type.…”

La2CuS4: A Lanthanum Copper Sulfide with Discrete Anion Triples [S3Cu⋅⋅⋅SS⋅⋅⋅CuS3]12− Based on La4[Cu2S6(S2)]

“…The addition of CsBr as fluxing agent promoted the crystal growth significantly, but LaS 2 [7] and LaCuS 2 [8] were formed as undesired by-products. In the presence of CsI as fluxing agent, the yield of La 2 CuS 4 increased, although no pure product was obtained with this method.…”

“…The binary copper sulfide Cu 2 S (chalcosite type), [4] ] units, has been synthesized by direct reaction of elementary lanthanum, copper, and sulfur in a molar ratio of 2:1:4. The X-ray singlecrystal structure analysis [6] indicates that these units comprise two almost planar [CuS 3 [7] the distances between the Cu + cations and the three S 2À anions range from 224 to 226 pm and are shorter than those known for copper in tetrahedral arrangements (e.g. CuLaS 2 : [8] average distance d (Cu-S) = 243 pm).…”

La2CuS4: ein Lanthan‐Kupfer‐Sulfid mit diskreten Anionentripeln, [S3Cu⋅⋅⋅SS⋅⋅⋅CuS3]12− gemäß La4[Cu2S6(S2)]

“…La 2 CuS 4 entsteht durch Oxidation von metallischem Lanthan und Kupfer mit elementarem Schwefel in Form von hellroten, transparenten, grobkörnigen Einkristallen. Der Zusatz von CsBr als Flussmittel fördert das Kristallwachstum zwar erheblich, allerdings entstehen auf diese Weise LaS 2 7 und LaCuS 2 8 als unerwünschte Nebenprodukte. Durch Verwendung von CsI als Flussmittel erhöht sich die Ausbeute an La 2 CuS 4 , jedoch kann auch mit dieser Methode kein phasenreines Produkt erzielt werden.…”

“…So entsteht gemäß [S 3 Cu] 5− ⋅⋅⋅[S 2 ] 2− ⋅⋅⋅[CuS 3 ] 5− ein anionisches Kontaktionentripel, in dem die Cu + ‐Ionen mit nur 13 pm ganz leicht aus den [CuS 3 ] 5− ‐Dreiecksflächen ausgelenkt sind (Abbildung 1). Während der Schwefel‐Schwefel‐Abstand in La 2 CuS 4 innerhalb der Disulfidbrücke mit d (S − ‐S − )=211 pm sehr gut mit jenem in LaS 2 7 übereinstimmt, sind die Abstände der Cu + ‐Ionen zu den drei S 2− ‐Ionen mit Werten zwischen 224 und 226 pm etwas kleiner als die für tetraedrisch umgebenes Kupfer üblichen Abstände (z. B. LaCuS 2 :8 mittlerer Abstand d̄ (Cu‐S)=243 pm) und bewegen sich eher im Bereich der für dreifach koordiniertes Kupfer bekannten Werte (mittlerer Abstand d̄ (Cu‐S)=233 pm in Cu 2 S4).…”