Structurally Stimulated Deprotonation/Alumination of the TMP Anion

Fe I -Verbindungen einschließlichH ydrogenasen [1a] zeigen bemerkenswerte Stoffeigenschaften und Reaktivitäten. [2][3][4][5][6] Das Anion [Fe(C(SiMe 3 ) 3 ) 2 ] À ist ein Einzelmolekülmagnet mit hoher Anisotropiebarriere. [2a] In stçchiometrischen Reaktionen wurden Eisen(I)-Diketiminate,E isen(I)-Tris(phosphino)borate und verwandte Spezies als Modellverbindungen für die N 2 -Aktivierung [4a-c,l, 5a,f] sowied ie Spaltung und Kupplung von CO 2 etabliert. [4d,e] Die Entwicklung wohldefinierter Eisen(I)-Komplexef ür katalytischeU msetzungen bleibt jedoche ine Herausforderung. Die wenigen Beispiele umfassen Kreuzkupplungen, [2b,3] Hydrierungen terminaler Olefine [4f] und Azidfunktionalisierungen. [4h, 5i] Hier berichten wir über die Herstellung und Eigenschaften bimetallischer Komplexe[ MFe I (trop 2 dae)(solv)] mit einer d 7 -Fe-low-spin-Valenzelektronenkonfiguration (M = Na, solv = 3thf (1); M= Li, solv = 2Et 2 O( 2 ); trop = 5H-Dibenzo[a,d]cyclo-hepten-5yl, dae = (N-CH 2 -CH 2 -N)). Verbindungen 1 und 2 induzieren die Dehydrierung von N,N-Dimethylaminboran, und 1 ist ein Präkatalysator für die dehydrierende Alkoholyse von Silanen. Es wurden keine Hinweise auf heterogene Katalyse gefunden. Vora llem mit [NaFe I (trop 2 dae)(thf) 3 ]( 1 )w urden hohe Aktivitäten und vollständige Umsätze erzielt. Schema 1. Synthese der Komplexe 1 und 2 ausgehend von [FeCl 2 -(thf) n ]; 1: n=1.5; 2: n = 0.

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Herstellung funktioneller Aryl‐, Heteroaryl‐ und benzylischer Organokalium‐Spezies mittels Kaliumdiisopropylamid im kontinuierlichen Durchfluss

Harenberg

Weidmann

Knöchel

2020

Angewandte Chemie

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Wir beschreiben die Herstellung von Lithium‐freiem KDA (Kaliumdiisorpopylamid, 0.6 m in Hexan) mit TMEDA (N,N,N′,N′‐Tetramethylethylendiamin) und seine Verwendung für die Metallierung von (Hetero‐)Aromaten im kontinuierlichen Durchfluss zwischen −78 °C und 25 °C mit Reaktionszeiten zwischen 0.2 s und 24 s sowie einer kombinierten Flussrate von 10 mL min−1 in einem kommerziell erhältlichen kontinuierlichen Durchflussapparat. Die erhaltenen Organokaliumspezies reagieren unmittelbar mit verschiedenen Elektrophilen, wie z. B. Ketonen, Aldehyden, alkylischen und allylischen Halogeniden, Disulfiden, Weinreb‐Amiden und Me3SiCl zu funktionalisierten (Hetero‐)Aromaten in hohen Ausbeuten. Die Methode ist erfolgreich auf die laterale Metallierung von methylsubstituierten Aromaten und Heteroaromaten erweitert worden, wodurch die Bildung von verschiedenen benzylischen Organokaliumspezies erreicht wurde. Eine Vergrößerung der Ansatzgröße war ohne eine weitere Optimierung der Bedingungen möglich.

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Structurally Stimulated Deprotonation/Alumination of the TMP Anion

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Structurally Engineered Deprotonation/Alumination of THF and THTP with Retention of Their Cycloanionic Structures

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Niedervalente Eisen(I)‐Amido‐Olefinkomplexe als Promotoren von Dehydrierungsreaktionen

Herstellung funktioneller Aryl‐, Heteroaryl‐ und benzylischer Organokalium‐Spezies mittels Kaliumdiisopropylamid im kontinuierlichen Durchfluss

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