Structural properties of the alluaudite-type materials Ag_{2– x} Na _x Mn₃(VO₄)₃ (x=0.62 and 1.85)

Abstract

The new members of the Ag2−xNaxMn3(VO4)3 (0 ≤ x ≤ 2) solid solution were synthesized by a solid-state reaction route. The crystal structures of Ag1.38Na0.62Mn3(VO4)3 (x = 0.62) and Ag0.15Na1.85Mn3(VO4)3 (x = 1.85) were solved using single crystal X-ray diffraction. These phases crystallize with a monoclinic symmetry (space group C2/c), and their structures are new members of the well-known alluaudite family. In both compounds, the Ag+/Na+, Mn2+/Mn3+ and V5+ cations are eight-, six-, and four-coordinated to oxygen atoms, respectively. All the atoms are perfectly ordered except for the Ag and Na atoms which are statistically disordered over a 4b and a 4e atomic position. This single-crystal structural study confirms the existence of a full solid solution Ag2−xNaxMn3(VO4)3 (0 ≤ x ≤ 1.85).

Электронная структура и диффузия натрия в Na-=SUB=-4-x-=/SUB=-K-=SUB=-x-=/SUB=-Mg(MoO_4)-=SUB=-3-=/SUB=-

“…К настоящему времени установлено, что фосфаты и сульфаты переходных металлов со структурой аллюодита, такие как Na 2 M 2 Fe(PO 4 ) 3 (M = Mn, Fe, Co, Ni), Na 2 M 2 Cr(PO 4 ) 3 , (M = Mn, Co), Na 2 Mn 2 V(PO 4 ) 3 , Na 2 CoFe 2 (PO 4 ) 3 , Na 2 Fe 2 V(PO 4 ) 3 , Na 2+2x Fe 2−x (SO 4 ) 3 [6][7][8][9][10][11][12] имеют хорошие электрохимические свойства и могут быть перспективными катодными материалами. Недавно было обнаружено, что молибдат Na 2.67 Mn 1.67 (MoO 4 ) 3 типа аллюодита также имеет высокое напряжение экстракции (3.45 V) и является перспективным катодным материалом для натрий-ионных батарей [13].…”