Structural and kinetic insights into the mechanism for ring opening metathesis polymerization of norbornene with [RuCl2(PPh3)2(piperidine)] as initiator complex

Dual catalytic performance of arene‐ruthenium amine complexes for norbornene ring‐opening metathesis and methyl methacrylate atom‐transfer radical polymerizations

“…However, the phosphine–amine complexes produced higher yields. It was demonstrated by calculation and kinetic studies via FT‐IR that the phosphine–amine complexes react first with EDA, losing the phosphine ligands, followed by the reaction with monomer . As these phosphine–amine complexes are 16‐electron species, they undergo efficient substitution processes.…”

Desenvolvimento de novas combinações monômero - catalisador para a produção de polímeros via ROMP

“…Nos nomeados pré-catalisadores utilizados nesta pesquisa, faz-se necessário um período de indução no qual a espécie ativa metal-carbeno é formada através de uma reação de associação entre o complexo iniciador e etildiazoacetato [35] . Sabese que os efeitos de cada amina combinado com os efeitos eletrônicos e estéreos das moléculas de PPh3 gera complexos que apresentam diferentes atividades com diferentes períodos de indução [34,37] .…”

“…Estes catalisadores de rutênio contem ligantes ácidos lábeis e a adição de ácidos inorgânicos ou orgânicos resultaram em atividades catalíticas substancialmente melhoradas, para reações de metátese de olefina em comparação a sistemas em que o ácido não está presente [48] . etildiazoacetato (EDA) como fonte de carbeno e norborneno (NBE) como olefina/monômero para promover a catálise, foi recentemente publicado na literatura [35] .…”

“…Figura 19 -O mecanismo determinado para a perda da ligante fosfina da espécie metal carbeno para formação do intermediário com 14é [35] .…”

Elucidação de mecanismos de reações de polimerização por metátese de norborneno via catalisadores de rutênio utilizando métodos de química quântica

“…No entanto, nota-se uma leve tendência de crescimento na capacidade doadora da pirrolidina à molécula de azocano, sendo esta última a amina doadora mais forte. Todavia, ainda que experimentalmente os catalisadores contendo essas aminas apresentem diferentes rendimentos, não é possível explicar essa distinção de comportamento cinético e termodinâmico frente à reação de catálise baseando-se somente na influência do efeito eletrônico (Chaves e Lima Neto, 2011;Fernandes et al, 2015;Matos et al, 2007;Sá e Lima-Neto, 2009;Sá et al, 2013). Não menos relevantes, outros fatores podem estar associados a essa diferença e agir simultaneamente no complexo iniciador.…”