Strategies for the Formation of Tetrahydropyran Rings in the Synthesis of Natural Products

Abstract

This microreview surveys the literature over the last five years with regard to construction of functionalised tetrahydropyran (THP) rings in the context of the synthesis of natural products. The overview given is intended to provide a working knowledge of the area for those who are unfamiliar, and to refresh and remind those who do work in the area of the exciting developments in the field. While the construction of the THP rings in a number of natural products has been reviewed, we have attempted to highlight the different strategies by focusing on two natural products, namely phorboxazole and centrolobine as case studies. Over the last five years, these natural products have become a test bed for new methods for the construction of THP rings. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

Lipase-Catalyzed Resolution of 1-[4-(Benzyloxy)phenyl]hex-5-en-3-ol: Synthesis of (-)-Centrolobine

“…Owing to excellent biological activities and its simple chemical structure, many research groups have been paid attention for its synthesis in racemic form [15][16][17][18][19] as well as in enantiomerically form [14,[20][21][22][23][24][25][26][27][28][29][30][31][32][33][34][35][36][37][38].…”

Eine enzymatische Domäne für die Erzeugung cyclischer Ether in komplexen Polyketiden

“…Da solche Heterocyclen wichtige pharmakologische Determinanten sind, war das Verständnis, wie cyclische Ether in der Natur [1] und durch stereoselektive Synthese erzeugt werden, Motivation zahlreicher Arbeiten. [2] Recht detailliert wurde die Biosynthese von Polyether-Ionophoren untersucht, [3] die über bemerkenswerte Cyclisierungskaskaden durch freistehende Epoxidhydrolasen maturiert werden. Da diese Enzyme jedoch komplexe Substrate während des PostPolyketidsynthase(PKS-)Abschnitts der Biosynthese umsetzen, ist ihre Entwicklung zu allgemeineren Hilfsmitteln in der chemoenzymatischen Synthese vermutlich schwierig.…”

“…Viele Polyketide, die Produkte einer als trans-Acyltransferase (trans-AT-PKS) [4] bezeichneten Gruppe von PKS sind (1)(2)(3)(4) [4,5] Zusätzlich zu kanonischen Ketoreduktase(KR)-, Dehydratase(DH)-und Enoylreduktase(ER)-Domänen, die auch in anderen Typ-I-Polyketid-und Fettsäurebiosynthesesystemen vorkommen, sind zahlreiche weitere Domänen bekannt, von denen viele nur schlecht verstandene Funktionen haben. Ein Merkmal von trans-AT-PKS-Modulen, die an gekuppelte Bausteine neben cyclischen Ethereinheiten inkorporieren, ist die Gegenwart einer einzigartigen Domäne, die moderate Proteinhomologie zu DHDomänen, aber abweichende Motive des aktiven Zentrums aufweist (Abbildung S1 der Hintergrundinformationen) und in eine eigene phylogenetische Clade fällt (Abbildung S2 der Hintergrundinformationen).…”

Synthesis of Ophiocerins from Non-Carbohydrate Sources

“…Opening of both epoxides (12a and 12b) with NaOH (5%) provided the identical product, ophiocerin B (2). With Amberlite resin (IR-120), both of the epoxides also gave ophiocerin B (2). During the first three steps, only the allylated product was separated by chromatography.…”