Sterisch anspruchsvolle 2,6‐disubstituierte Aniline durch direkte C‐N‐Bindungsknüpfung an Iod(III)‐Zentren

Abstract

2,6-Disubstitutierte Aniline werden bequem durch eine direkte Reaktion zwischen Amiden und Diaryliodonium-Salzen synthetisiert. Wiea nhand von 24 unterschiedlichen Beispielen gezeigt wird, weist die Reaktion eine ungewçhnlich große Substratbreite bezüglichd er sterischa nspruchsvollen Aren-und der Stickstoffgruppierung auf,b ençtigt keinen weiteren Promotor und verläuft über eine direkte reduktive Eliminierung am Iod(III)-Zentrum. Die Effizienz dieses Kupplungsprotokolls wird zudem anhand der kurzen Synthese eines Chemerin-Bindungsinhibitors demonstriert.

Recent Advancements on Metal‐Free Vicinal Diamination of Alkenes: Synthetic Strategies and Mechanistic Insights

“…This high oxidized iodine(III) species 39 C favourable to start initiate reductive displacement of this nucleophuge [57] and consequently reproduced the iodine(I) catalyst state 41 e . In agreement with the overall stereochemistry of the products 42 or 43 , an intramolecular displacement by the bissulfonimide is required [58] . Finally, second −N bond construction in vicinal diaminated product 42 or 43 was realized by nucleophilic attack over the cyclic intermediate 39 D , [34a] which disclosed the hitherto unreported Prevost mechanism in diamine formation.…”