Stereoselektiver Aufbau von trans‐Decalinen über intramolekulare En‐Reaktionen; Synthese des enantiomerenreinen Cadinan‐Sesquiterpens Veticadinol

Abstract

nen nahezu idealen Khombus (Winkelsumme des Vierringes = 359.4'). Das RhZ-Atom ist um 55.7" aus der Ebene eines planaren Funfringes abgeknickt. In bezug auf Formalladungen w2re anstelle von P : " und d8,d6-Rh auch die Alternative P: " und d6,d"-Rh diskutierbar. 4 konnte sich auch aus [($-P,,)RhCp*], einem Sandwichkomplex rnit dem Phosphor-Analogon des Cyclobutadiens als Ligand, durch oxidative Addition (Offnung einer P-P-Kante) gebildet haben. At b. I. Struktur von 4 i m Kristall. Ausgewrihlte Bindungslangen [A\ und -wnkel ["I. R h l -P I 2.381(2), Rhl-P2 2.392(2). Rhl-P3 2.387(2), Rhl-P4 Q VCH ~etIuysyesell.~chuf~ mhH. 0-6940 Weinheirn. 1986 0044-8249/88/0505-0740 S 02.SON Anyew. 5: Veticadinol 2, dessen Slruktur bisher nicht 2.weifelsfrei hewiesen ist, wurde von Chiurdoglu und Delsemme aus kongolesischem Vetiverol isoliert. Der Versuch, 2 in VetiverBl ,,Bourbon", das uns zur Verfiigung geslellt worden war, durch GC-MS-Analyse nach siulenchromatographischer Vorreinigung nachzuweisen, verlief negativ.

Domino Reactions in Organic Synthesis

“…As an example reaction of dimethyl malonate ( 188 ) and the aldehyde 189 leads exclusively to the trans-1,2-disubstituted cyclohexane 191 . By using citronellal, the enantiopure sesquiterpene veticadinol 192 was synthesized for the first time in a highly efficient way (Scheme ) . By employing aldehydes with stereogenic centers, excellent asymmetric inductions in cyclopentane 273 and cyclohexane 291 formation were observed.…”

Untersuchungen zur Synthese von Yohimban- und Campthoteca-Alkaloiden durch Domino-Knoevenagel-Hetero-Diels-Alder-Reaktion

“…[89] Durch die Domino-Knoevenagel-En-Reaktion als hochstereoselektive Synthesemethode für trans-1,2-disubstituierte Cyclohexane und Cyclopentane konnte in einer enantioselektiven Synthese das Sesquiterpen Veticadinol erhalten werden. [90] Die Vordergrund gebracht. [91] Sie stellt eine Kombination aus einer Knoevenagel-Reaktion [92] einer 1,3-Dicarbonylverbindung mit einem Aldehyd in Gegenwart einer schwachen Base wie EDDA oder Piperidiniumacetat und einer anschließenden hetero-Diels-Alder-Reaktion [93] Desweiteren ist eine Reaktionsführung als zwei, drei oder vier Komponenten-Reaktion möglich.…”