Stereoselektive Synthese und Pd-katalysierte Transformationen von 2-Alkyliden-5-vinyltetrahydrofuranen

Abstract

Bis zu drei Stereozentren werden hochselektiv in einer neuen C,O‐Cyclodialkylierung dilithiierter 1,3‐Dicarbonylverbindungen mit 1,4‐Dibrom‐2‐buten aufgebaut. Diese Reaktion eröffnet einen effizienten regio‐ und stereoselektiven Zugang zu einer großen Bandbreite von 2‐Alkyliden‐5‐vinyltetrahydrofuranen (ein Beispiel ist im Schema gezeigt). Diese konnten durch eine neuartige Pd‐katalysierte Umlagerung in funktionalisierte Bicyclo[3.2.1]octan‐8‐one überführt werden, deren Grundgerüst in vielen pharmakologisch relevanten Naturstoffen vorkommt. LDA=Lithiumdiisopropylamid, dppe=1,2‐Bis(diphenylphosphanyl)ethan, DMSO=Dimethylsulfoxid.