Stereocontrolled synthesis of the aminocyclitol moiety of (+)-trehazolin via C–H insertion reaction of alkylidenecarbene

Recent Advances in the Chemistry of Aminocyclitols

“…The reactivity of epoxides has also been applied to the synthesis of aminocyclitol analogues bearing the amino group as part of an exocyclic aminoalkyl substituent28 and also to epoxy cyclopentanols in the course of a stereocontrolled synthesis of the aminocyclitol moiety of (+)‐trehazolin (Scheme ) 76…”

Natural Product Synthesis by Intramolecular Alkylidene Carbene C−H Insertion

“…The Ohira group then turned [18] to an even more challenging substrate, the epoxide 2.19 (Scheme 8). Again, reagent 2.12 was effective, leading to the sensitive allylic epoxide 2.20 .…”

Funktionalisierung von C‐H‐Bindungen: neue Synthesemethoden für Naturstoffe und Pharmazeutika

“…Dieser Naturstoff war wegen seiner interessanten biologischen Wirkung und Strukturmerkmale ein beliebtes Syntheseziel in der organischen Chemie. [152] [157] Die Synthese von Agelastatin A (313) und B (314) durch die Arbeitsgruppe von Feldman beschreibt die erste Verwendung von Carbenen, die aus Alkinyliodoniumsalzen erhalten wurden (siehe Schema 58, Methode C), in der Naturstoffsynthese (Schema 61). [158] Das aus dem Oxazolidinon 308 mit dem Stang-Reagens [150] (PhI(CN)OTf) erhaltene Alkinyliodoniumsalz 309 wurde mit Natriumtoluolsulfinat in siedendem DME mit 34 % Ausbeute zum gewünschten C-HInsertionsprodukt 311 umgesetzt.…”

“…Angewandte Chemie denen ähnliche strategische C-H-Insertionen angewendet wurden (Schema 56). [151b,d,e] 1995 berichteten Ohira et al über die Synthese von Neplanocin A (303) [154] [157] Die Synthese von Agelastatin A (313) und B (314) durch die Arbeitsgruppe von Feldman beschreibt die erste Verwendung von Carbenen, die aus Alkinyliodoniumsalzen erhalten wurden (siehe Schema 58, Methode C), in der Naturstoffsynthese (Schema 61). [158] Das aus dem Oxazolidinon 308 mit dem Stang-Reagens [150] [160] Die Schlüsselreaktion in der Arbeit von Cane war die Umsetzung der Diazoverbindung 315, die mit [Rh 2 (OAc) 4 ] als Katalysator in siedendem Freon TF (1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluormethan) [161] Weitere Zielverbindungen von Total-, Partial-und formalen Synthesen unter Beteiligung von C-H-Insertionen sind in Schema 66 zusammengestellt.…”