Stereochemistry of the Diels-Alder Reaction.

The Effect of endo/exo-Norbornene Isomer Ratio on Poly(norbornene) Optical Density at 193 nm

“…Generally the reaction of a mono-substituted dienophile with dicyclopentadiene yields endo-rich product [5].…”

Struktur und Reaktivität von isoanellierten heterocyclischen Systemen mit 4nπ- und (4n+2)π-Elektronen, XVII [1] Diels-Aider- und Michael-Additionsreaktionen von 3-Alkoxy-2,4-dihydropyrrolo[3,4-b]indolen mit Ethindicarbonsäuredialkylestern / Structure and Reactivity of Isoannelated Heterocyclic Systems with 4nπ- and (4n+2)π-Electrons, XVII [1] Diels-Alder and Michael Addition Reactions of 3-Alkoxy-2,4-dihydropyrrolo[3,4-b]indoles with Dialkyl Acetylenedicarboxylates

“…Nach 30 min bei R.T. konzentriert man und chromatographiert den öligen Rückstand (Kieselgel/Ether; Säule: 1 = 20 cm, d = 2 cm). Die dunkelrote Fraktion (20 ml; Rf = 0,90) wird aufgearbeitet und der ölige Rück-stand (0,20 g) aus 3 ml Isopropanol/10 ml «-Pentan (7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)(15)(16)(17)(18)(19)(20)(21)(22)(23)(24)(25)Ausb. 0,11 g (26%) dunkelrote Kristalle E-6 (R = C 2 H 5 , H* = D) mit Schmp.…”

“…MS (70 eV, 100 °C): m/z (%) = 427 (56, M + ), 356 (100). (7,R = CH 3 ) 0,51 g (2,0 mmol) 3 werden mit 0,28 g (2,0 mmol) Ethindicarbonsäuredimethylester in 20 ml wasserfreiem Ether umgesetzt. Nach 10 min bei R.T. hydrolysiert man 30 min mit 10 ml 5-proz.…”

“…wäßriger NaOH-Lösung, arbeitet die separierte organische Phase auf und fällt aus «-Hexan; Ausb. 0,32 g (42%) 7 (R = CH 3 Z 7,14 (m;1H,7,36 (m;7,83 (m(d) R = CH 3 ) 0,26 g (1,0 mmol) 3 werden mit 0,14 g (1,0 mmol) Ethindicarbonsäuredimethylester und 0,12 g (2,0 mmol) Eisessig in 30 ml wasserfreiem Ether umgesetzt. Nach 30 min Rühren bei R.T. wird die organische Phase mit 20 ml 5-proz.…”

“…C 2 H 5 ) dürften zum einen vielseitige und aussichtsreiche Umwandlungen mit CC-Dienophilen [7] eingehen und sollten zum anderen aufschlußreiche und wertvolle Informationen über die regiospezifische Wirkung von Substituenten und den topologischen Einfluß von Heteroatomen liefern. Ethindicarbonsäuredialkylester [8] sind als elektronenarme Dienophile geeignete Reaktionspartner sowohl für Diels-Alder-Reaktionen als auch für Michael-Additionen.…”