Stereochemistry of Decahydroisoquinolines and Related Compounds. I.

254. Die säurekatalysierte Isomerisierung von 10‐Hydroxy‐N‐methyl‐cis‐decahydroisochinolin. Herstellung von N‐Methyl‐Δ9′ 10‐octahydroisochinolin Decahydroisochinoline. II. Teil [1]

“…KOH in Methanol aus 10-Brom-N-methyl-tram-decahydroisochinolin (4a) [l] und aus 10-Chlor-N-methyl-tram-decahydroisochinolin (4b) 3) entstehenden Olefingemisches dar. Letzteres enthielt daneben N-Methyl-A5J0-octahydroisochinolin (5). GREWE et al hatten ferner versucht, analog der N-nor-Verbindung l a durch Wasserabspaltung aus 10-Hydroxy-N-methyl-cis-decahydroisochinolin (2b) durch Kochen rnit 20-proz.…”

“…Durch Kristallisation seines rohen 6-Toluolsulfonsauresalzes konnte reines N-Methyl-d 9J0-octahydroisochinolin (lb) in grosserer Menge gewonnen werden. 5 6 7…”

“…Die aquatoriale 5a-Stellung') der Hydroxygruppe gemass 9a ergab sich aus den NMR. Den mit 9a epimeren Alkohol, das axiale 5~-Hydroxy-N-methyl-truns-decahydroisochinolin (15) [5] konnten wir im Alkoholgemisch nicht nachweisen.…”

Die multiple Isomerisierung von Brom‐decahydroisochinolinen. Decahydroisochinoline. I. Teil

“…HBr in Eisessig bei 50" wurde praktisch nur das l0a-Bromid 2a erhalten. Dieses Rromid entstand ebenfalls aus N-Methyl-d9J0-octahydroisochinolin (4a) [l] [2] und dem d 5~10-Isomeren 5a [3] bei der HBr-Anlagerung unter denselben Bedingungen. Die Bildung des Bromids 2a aus den beiden Olefinen 4a und 5a, insbesondere aber die aussergewohnlich leicht erfolgende HBr-Abspaltung mittels KOH in Methanol zum d9J0-01efin 4a neben wenig A5J0-Olefin 5a sprechen fur die l0a-Konfiguration 2a rnit tvans-Ringverkniipfung.…”

“…kthanol, wobei das bekannte d 5,10-01efin 5a gebildet wird. Letzteres war mit einer durch WOLFF-KISH-NER-Reduktion von N-Methyl-6-oxo-d5~10-octahydroisochinolin (10) erhaltenen authentischen Probe identisch [3]. Die Richtung der Elimination entspricht der in der Decalin-Reihe beobachteten, indem la-Tosyloxy-trans-decalin (1 1) ebenfalls vorwiegend das trisubstituierte Olefin, namlich d1, [8] .…”