1993
DOI: 10.1021/ic00075a002
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Spontaneous formation of a dicoordinate iminophosphine from a tricoordinate triaminophosphine via a tetracoordinate phosphorane

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“…Compound 1 is unstable in air, presumably due to the fact that aminophosphine can exist in two isomeric forms, R 2 P-NHR ↔ R 2 P(H) NR . [27] However, under argon atmosphere and in solution it undergoes decomposition in time. In its 1 H NMR spectra, the CH 2 group lies at 4.12 ppm.…”
Section: Resultsmentioning
confidence: 99%
“…Compound 1 is unstable in air, presumably due to the fact that aminophosphine can exist in two isomeric forms, R 2 P-NHR ↔ R 2 P(H) NR . [27] However, under argon atmosphere and in solution it undergoes decomposition in time. In its 1 H NMR spectra, the CH 2 group lies at 4.12 ppm.…”
Section: Resultsmentioning
confidence: 99%
“…Die Reaktion von 2 mit einer a È quimolaren Menge Me 3 Al fu È hrt unter Eliminierung eines Moleku È ls CH 4 zum Monosubstitutionsprodukt 6, d. h. die bei der entsprechenden Umsetzung mit AlH 3 (NMe 3 ) beobachtete doppelte Eliminierung von H 2 unter Ausbildung eines viergliedrigen Ringes erfolgt nicht. Dies beruht auf thermodynamischen Gru È nden, da fu È r die Abspaltung einer zweiten Me-Gruppe aus AlMe 3 generell mehr Energie erforderlich ist als fu È r die erste.…”
Section: Schemaunclassified
“…Dies beruht auf thermodynamischen Gru È nden, da fu È r die Abspaltung einer zweiten Me-Gruppe aus AlMe 3 generell mehr Energie erforderlich ist als fu È r die erste. Zusa Ètz-lich kommt jedoch noch eine besondere Stabilita È t des N±H-Protons in 6 gegenu È ber einer weiteren Substitutionsreaktion hinzu, da auch die Reaktion von 2 mit zwei Øquivalenten Me 3 Al ebenfalls lediglich zur Bildung des Monosubstitutionsproduktes 6 fu È hrt [11]. Um zu u È berpru È fen, ob die ausbleibende Zweitsubstitution mo È glicherweise durch Verwendung reaktiverer Organoaluminiumverbindungen erzwungen werden kann, wurde 2 mit verschiedenen Dialkylalanen R 2 AlH (R = Me, Et, i-Bu) umgesetzt.…”
Section: Schemaunclassified
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“…D ie Längen der P-C-Bindungen w eisen keine B esonderheiten [6 -9 ] auf. D ie P-N -B indung mit 162,1(2) pm entspricht den P-N -B indungslängen von anderen p ro to n ier ten P hosphazenen, die im Bereich von 160-163 pm [9 -1 2 ] liegen, w ährend P-N -D oppelbindungen nicht p ro to n ie rte r Phosphazene eine B indungs länge von 155-159 pm [12][13][14][15][16][17][18][19][20] aufweisen.…”
unclassified