Spiroverknüpfte und ringanellierte 1,2,4‐Trioxepan‐, 1,2,4‐Trioxocan‐ und 1,2,4‐Trioxonan‐Cyclohexadienone: cyclische Peroxide mit ungewöhnlicher Ringkonformationsdynamik

Abstract

C-3-oder C-4-hydroxyalkylierte Phenole sind hochreaktive Substrate fürd ie Hydroperoxierung durch Oxone und führen zur Bildung von tertiären C-4-Hydroperoxiden. Diese Reaktion kann auchm it photochemisch erzeugtem Singulett-Sauerstoff durchgeführt werden. Andere charakteristischeS ingulett-Sauerstoffreaktionen verlaufen jedochn ichtm it Caroat. Die zunächst gebildeten Hydroperoxide werden unter Lewis-Säure-Katalyse mit Bor-, Indiumoder Eisen-basierten Katalysatoren zu spiroverknüpften Peroxiden 6, 9 cyclisiert, die eine eingeschränkte Ringinversion aufweisen, während die grçßeren neungliedrigen Peroxide 12 thermisch weniger stabil sind und -mçglicherweise korreliertauche ine hçhere Ringflexibilitäta ufweisen (durchN MR-Analyse).