Spiroannulation by Alkylation and Reductive Cyclization of Nitriles

Abstract

Eine neue Ringbildungsreaktion wurde entwickelt; hierbei dienen Nitrile als Synthone für 1,1‐Dianionen, die mit Biselektrophilen umgesetzt werden. Die Cyclisierungen verlaufen mit hoher Diastereoselektivität und ermöglichen dabei die selektive Bildung zweier benachbarter Stereozentren (siehe Schema; LiBDD=Lithium(di‐tert‐butylbiphenylid)).

Stereoselektive, konfigurationserhaltende Domino‐Transmetallierung sekundärer Alkyllithiumverbindungen zu funktionalisierten, sekundären Alkylkupferreagentien

“…[1] Stereoselektive Tr ansformationen, die chirale Organolithiumverbindungen, im Allgemeinen a-Heteroatom-substituierte Alkyllithiumreagentien, [2] enthalten, wurden zur Synthese unterschiedlicher organischer Moleküle genutzt. Diese Alkylkupferderivate reagieren mit Elektrophilen, wie Alkinylestern, Säurechloriden, Allylchloriden, Ketalen, Ethylenoxid und 3-Iodcyclopentanon unter hoher Retention der Konfiguration.…”

“…[1] Stereoselektive Tr ansformationen, die chirale Organolithiumverbindungen, im Allgemeinen a-Heteroatom-substituierte Alkyllithiumreagentien, [2] enthalten, wurden zur Synthese unterschiedlicher organischer Moleküle genutzt. [1] Stereoselektive Tr ansformationen, die chirale Organolithiumverbindungen, im Allgemeinen a-Heteroatom-substituierte Alkyllithiumreagentien, [2] enthalten, wurden zur Synthese unterschiedlicher organischer Moleküle genutzt.…”

“…Organolithiumverbindungen sind Schlüsselintermediate in der organischen Synthese. [1] Stereoselektive Tr ansformationen, die chirale Organolithiumverbindungen, im Allgemeinen a-Heteroatom-substituierte Alkyllithiumreagentien, [2] enthalten, wurden zur Synthese unterschiedlicher organischer Moleküle genutzt. Wiea us Schema 1e rsichtlich, haben wir kürzlich Reaktionsbedingungen entwickelt, welche die stereoselektive Herstellung von unstabilisierten, funktionalisierten, sekundären Alkyllithiumreagentien vom Ty p 1 aus den jeweiligen Alkyliodiden vom Ty p 2 unter Verwendung eines I/Li-Austausches ermçglichen.…”