A primary cleavage of aliphatic ozonides by electron-impact, implying 0-0 and C-C bond breaking, is described. This mode of degradation, which is not observed for aromatic ozonides, is favoured by electron releasing substituents. For the cis-and trans 4-methyl-2-pentene ozonides, the ionization potentials are 8.81 and 8.86 (rt0.5) eV, respectively. Two formation thresholds are observed for the [RCHOJ+* ion which are interpreted in terms of different modes of ozonide cleavage.R6sumB-Un mode primaire de clivage des ozonides aliphatiques par impact &lectronique, impliquant la rupture de liaisons 0-0 et C-C, est mis en 6vidence. Ce processus (qui n'a pas 6t6 observt pour les ozonides aromatiques) est d'autant plus marque que les substituants portts par le cycle ozonique sont de meilleurs donneurs d'6lectrons. Les potentiels d'ionisation des ozonides cis et trans du mtthyl-4 penthe-2 sont respectivement de 8,81 et 8,86 (f0,5) eV. Pour l'ion [RCHO,]+., on trouve deux seuils d'apparition qui sont probablement relies i deux modes de formation distincts.