Spectral-Luminescent Properties of meso-Tetraarylporphyrins Revisited: The Role of Aryl Type, Substitution Pattern and Macrocycle Core Protonation

Abstract

Both the ground (S 0 ) and the lowest singlet excited states (S 1 ) for a series of 5,10,15,20-rotation, and the accessible range for the dihedral angle q between the mean macrocycle and meso-aryl ring planes decreases drastically, [21,22] leading to the formation of atropoisomers for sterically hindered meso-arylporphyrin derivatives. However, even in such a case, non-zero electronic communication between the macrocycle and meso-periphery exists. Both sterical constrains and perturbed electronic communication result in specific spectroscopic consequences, so-called "ortho effects".

Phase Separation and pH-Dependent Behavior of Four-Arm Star-Shaped Porphyrin-PNIPAM4 Conjugates

“…The observed decrease in absorbance at 418 nm with the concurrent increase at 440 nm (Figure a,b) is a characteristic spectral pattern typical of the formation of the TPP dication (i.e., H 2 TPP 2+ ), accompanied by a dramatic change in solution color from red to green below T p (or from reddish to turbid green above T p ). There are also complementary changes in PL spectra below T p (Figure S11). The change in color becomes detectable at around pD = 3.5, with TPP dication formation being virtually complete by around pD = 1.5 irrespective of the temperature, as shown in Figure c.…”

Spectral-Luminescent Properties of the 21-Thia-5,10,15,20-Tetra-(4-Sulfonatophenyl)-Porphyrin: Role of Heterosubstitution and Halochromism

“…Известно [15][16][17], что влияние различных периферических заместителей, присоединенных в однотипных положениях макроцикла (по атомам Сш или Сь), на физико-химические и спектрально люминесцентные свойства порфиринов аддитивно. Однако однотипные взаимодействия, локализо ванные в разных частях тетрапиррольной молекулы, не всегда аддитивны [18][19][20].…”

Анализ Кислотно-Основных Равновесий В Нижнем Возбужденном Синглетном S1 Состоянии Порфиринов С Использованием Цикла Фёрстера

“…Для незамещенной молекулы порфина 1 и семейства 5,10,15,20-арилзамещенных производных 2-7 (рис. 1), спектрально-люминесцентные характеристики свободных оснований, моно-и дважды протонированных форм были измерены нами ранее [3,5,10], однако кислотно-основные равновесия в возбужденных электронных состояниях не рассматривались. Полученные методом Фёрстера оценки величин ΔpK а3 , ΔpK а4 и ΔpK а3,4 приведены в таблице.…”