Etude des interactions des oxirannes et thiirannes avec les Chem. 56,925 (1978). Les a,p,y,6-tktraphenylporphyrines au cadmium, zinc et magnesium forment avec les oxirannes et les thiirannes des complexes 1 : 1. Les valeurs relatives des constantes de complexation sont en accord avec la theorie des acides et bases "durs et mous".Les a,p,y,6-tetraphCnylporphyrines au cadmium, zinc et magnesium sont dCmCtallees par les thiols. Celle au cadmium peut rCagir avec des hetCrocycles soufres posskdant un hydrogene en p du soufre pour donner la porphyrine libre et un thiolate de cadmium. Lorsque cet hCtCrocycle est le methylthiiranne, I'organocadmien ainsi form6 est susceptible d'amorcer in siru la polymerisation stertospCcifique de cet hkterocycle.PHILIPPE DUMAS and PHILIPPE GUERIN. Can. J. Chem. 56,925 (1978). 111 adducts from oxiranes or thiiranes and cadmium, zinc, or magnesium a,p,y,6-mesotetraphenylporphyrins were obtained in benzene and complexation constants determined. Results agree with the theory of 'hard and soft' acids and bases.Demetallation of the metaloporphyrins of Cd, Zn, and Mg is achieved with thiols. The cadmium porphyrin reacts with sulfur heterocycles which contain a P hydrogen to yield the free porphyrin and a thiolate of cadmium. If this heterocycle is methylthiirane, the organocadmium compound formed may initiate the subsequent in siru stereospecific polymerization of methylthiirane.