Some recent advances in the synthesis of natural carotenoids

Synthese von Astaxanthin aus β‐Jonon. I. Erschliessung der enantiomeren C15‐Wittigsalze durch chemische und mikrobiologische Racematspaltung von (±)‐3‐Acetoxy‐4‐oxo‐β‐jonon

“…Ausbeute erhalten werden kann [19] [20]. Diese Variante der allylischen Oxydation envies sich als sicher (s. jedoch Fussnote 5 im exper.…”

“…Diese von Gerlach et al [29] eingefiihrte Methode hat ihre hervorragende Eignung zur Racematspaltung von a-Hydroxycarbonyl-Verbindungen sowohl zu praparativen wie zu analytischen Zwecken bereits mehrfach bewiesen [19][20][21][24] [30-321. Das 3-Acetoxy-4-oxo-~-jonon (10) wurde unter striktem Sauerstoffausschluss bei -5" in Methanol mit 1 N NaOH zur entsprechenden Hydroxyverbindung 14 verseift, die sich in bis zu 85proz. Ausbeute kristallin fassen liess.…”

“…-MS.: 206 (46, M + ) . 191(12), 163 (IOO), 150(20), 149(22) 135(25), 121 (47), 43 (87).1,70-2,lO (m, 2 H , 2H-C(2));1,81 (d, J -I , 3 H , H3C-C(S));2,15-2,85 (m, von 4-0xo-~-jonon-~-(athylena~etal)~) (8). -2.…”

Synthese von optisch aktiven, natürlichen Carotinoiden und strukturell verwandten Naturprodukten. V. Synthese von (3R, 3′R)‐, (3S, 3′S)‐ und (3R,3′S; meso)‐Zeaxanthin durch asymmetrische Hydroborierung. Ein neuer Zugang zu Optisch aktiven Carotinoidbausteinen. Vorläufige Mitteilung

“…Eine Verlangerung der Kette der Aldehyde 10 und 13 um drei C-Atome gelang nach bekannten Methoden [12] [13]: eine Aldolkondensation von 10 mit Aceton (NaOCH3, RT., 24 Std. ) lieferte das (3R)-3-Hydroxy-P-ionon (11)*) [ 121 [13] [[a]g=-85,0° (c=0,5%, Dioxan; Lit.…”

“…[13]: [a]g=-82" (Dioxan)], das ohne weitere Reinigung mit AcetanhydriaPyridin in die gut kristallisierende Verbindung 122)6)7)[12] [13] [Smp. 36-38'; [a]g=-58,O0 (c= 1%, Dioxan); Lit.…”