Síntese de copolímeros de estireno-divinilbenzeno por polimerização radicalar convencional e mediada por nitróxido: experimentos e modelagem matemática.

Abstract

AGUIAR, L. G. Synthesis of copolymers of styrene-divinylbenzene by conventional and nitroxide-mediated free radical polymerization: experiments and mathematical modeling. 171 p. Thesis

Modelagem Da Copolimerização Em Solução Do Estireno Com Divinilbenzeno Pelo Método De Monte Carlo

“…As reações de reticulação são empregadas para obter materiais com características de elevada resistência mecânica e estabilidade térmica. Estes materiais podem ser encontrados em aplicações de cromatografia como percursor para resinas de troca iônica e também pode ser usado como suporte de biocatalisador, justamente por ter as cadeias reticuladas e suportar condições extremas de reação (Aguiar, 2013).…”

“…À medida que a polimerização procede além dessa fase, forma-se um polímero de viscosidade infinita. A fase do polímero que permanece solúvel nos solventes é conhecida como fração solúvel (Aguiar, 2013). As reações de reticulação ocorrem quando um monômero com uma dupla ligação reage com uma pequena quantidade de um comonômero com duas ligações duplas, como acontece na reação de estireno e DVB (Mikos, 1986).…”

“…Com a ligação do comonômero multifuncional a cadeia polimérica, há uma dupla ligação não reagida que servirá para reagir com diferentes cadeias poliméricas em crescimento ou com a própria cadeia, conhecida como reação de crosslink ou ligação cruzada. (Santos, 2015;Aguiar, 2013) As reações de crosslink ou ligação cruzada (Tobita, 1995) podem ser intermoleculares, quando o radical de uma cadeia ativa reage com uma outra cadeia morta (cadeia onde já ocorreu a etapa de terminação) a partir das insaturações (duplas ligações pendentes) presentes no polímero; ou intramoleculares, quando o radical da cadeia ativa reage na mesma cadeia na dupla ligação pendente, levando a ciclização. Portanto, estas reações são responsáveis por formar um polímero com estrutura de rede (Aguiar, 2013).…”

“…(Santos, 2015;Aguiar, 2013) As reações de crosslink ou ligação cruzada (Tobita, 1995) podem ser intermoleculares, quando o radical de uma cadeia ativa reage com uma outra cadeia morta (cadeia onde já ocorreu a etapa de terminação) a partir das insaturações (duplas ligações pendentes) presentes no polímero; ou intramoleculares, quando o radical da cadeia ativa reage na mesma cadeia na dupla ligação pendente, levando a ciclização. Portanto, estas reações são responsáveis por formar um polímero com estrutura de rede (Aguiar, 2013). Na Figura 10 são ilustrados os dois tipos de ocorrências de ligações cruzadas: intermoleculares e intramoleculares.…”

“…E o momento de ordem dois (k=2) está relacionado à variância da distribuição dos pesos moleculares e, portanto, não possui um significado físico. A partir das Equações (3)-( 5), é possível obter a massa molar média numérica (Mn), que considera a massa total das moléculas, a massa molecular média ponderal (Mw), que considera a massa baseada no fato de moléculas com maior tamanho contribuem mais para a massa total da amostra do que as moléculas menores e o índice de polidispersão (IP) do sistema, respectivamente (Neto, 2020;Aguiar, 2013).…”