Silanole. XIV. IR‐spektroskopische Untersuchungen an Halogenmethyl‐, Benzyl‐ und α‐Halogenbenzyl‐dimethylsilanolen

Abstract

Es wurden die Lage der vOH‐Bande sowie deren Verschiebung Δ\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \tilde \nu $\end{document} bei Assoziation mit Diäthyläther für Silanole des Typs X(CH3)2SiOH mit X = CH3, CH2Cl, CH2Br, CH2J, CHCl2, CH2C6H5, CHClC6H5, CHBrC6H5 gemessen. Sowohl für die \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \tilde \nu $\end{document}OH als auch für die Δ\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \tilde \nu $\end{document} ergeben sich lineare Korrelationen mit den σ*‐Konstanten der Substituenten X. Diese Korrelationen werden mit Ergebnissen analoger Untersuchungen an Triarylsilanolen [2] verglichen. Aus der Form der OH‐Banden ergeben sich Hinweise auf schwache intramolekulare H‐Brückenbindungen zwischen der OH‐Gruppe und den Halogen‐ bzw. Phenyl‐Substituenten.

Synthesis of (chloromethyl)dimethylsilanol

“…Note that in spite of the fact that the authors of [26] used the earlier described protocol [25] for the synthesis of 1, the IR spectra in the range of the Si-OH absorption are substantially different [25,26]. Oxidation of (chloromethyl)dimethylsilane (among other silanes) with hydrogen peroxide catalyzed by lacunary polyoxotungstate leads to (chloromethyl)dimethylsilanol in 83 % yield and high selectivity (silanol:siloxane = 96:4) [27].…”

“…It is a very good model for studying the reactivity of the ClCH 2 Si and Si-OH groups in the same molecule. We have found only a few publications about the synthesis, chemical properties, and application of silanol 1 [22][23][24][25][26][27][28]. As in the case of other silanols, in the presence of bases or acids, compound 1 undergoes condensation reaction [22,23].…”