Siebengliedrige Ringe durch 1,5‐Cycloadditionen, III. 7‐Alkoxyhexahydro‐1,4‐oxazepine

Abstract

Die Enolather 1 reagieren mit den I ,3-Oxazolidinen 2 in Dimethylsulfoxid bei Gegenwart von Lewis-Sauren in einer ringoffnenden I ,5-Cycloaddition zu den 7-Alkoxyhexahydro-1,4oxazepinen 3. Als Nebeoreaktion gibt 3-Methyl-l,3-oxazolidin (2a) mit Athylvinylather (1 a) N-(3,3-DiathoxypropyI)-N-methyl-2-aminoathanol (Sa), mit Butylvinylather (le) N-(3,3-Dibutoxypropyl)-N-methyl-2-aminoathanoI (5 b). Seven-Membered Rings by 1 ,S-Cycloadditions, 1111). -7-Alkoxyhexahydro-1 ,CoxazepinesEnol ethers 1 react with 1,3-oxazolidines 2 i n dimethyl sulfoxide in the presence of Lewis acids to give 7-alkoxyhexahydro-l ,Coxazepines 3 by means of a ring-opening 1,5-cycloaddition. In side reactions, 3-methyl-l,3-oxazolidine (2a) and ethyl vinyl ether (1 a) give N-(3,3-diethoxypropyl)-N-methyl-2-aminoethanol (5a), while (2a) and butyl vinyl ether (le) yield N-(3,3-dibutoxypropyl)-N-methyl-2-aminoethanol (5b).Die 3-Alkyl-1,3-oxazolidine 2 gehen mit Enolathern in Gegenwart von Lewis-Sauren eine ringoffnende [5 + 21-Cycloaddition einl.2). Die acyclischen Enolather 1 fuhren dabei zu den 7-Alkoxyhexahydro-I ,4-oxazepinen 3, woriiber nachstehend berichtet wird. Darstellung der 7-Alkoxyhexahydro-1 ,Coxazepine 3Die Reaktionsfuhrung bei den Umsetzungen der acyclischen Enolgther 1 ist ahnlich derjenigen bei Einsatz cyclischer Enolather 1). In der Regel werden dabei gute Ausbeuten erzielt. Die 2-Aryloxazolidine 2 d und 2e mussen unter energischeren Bedingungen umgesetzt werden, d a die positive Ladung des elektrophilen Reaktionszentrums durch die Arylgruppe stabilisiert ist. Als Lewis-Saure bewahrt sich vor allem Zinkchlorid in Dimethylsulfoxid, zur Umsetzung von 2 d und 2e auch Bortrifluorid-diathylatherat oder Zinntetrachlorid.