Zusammenfassung: Die Lichtabsorption von reiner Glutathion-Peroxidase im sichtbaren und ultravioletten Spektralbereich beweist die Abwesenheit proteinfremder prosthetischer Gruppen. Differenzspektren von Enzym-und Enzym-Substrat-Lösungen ergeben Hinweise auf Änderungen der Tertiärstruktur des Enzyms nach Reaktion mit GSH. Die CD-Spektren des Enzyms in Phosphatpuffer, in 0,1 M Natriumdodecylsulfat, in 9M Harnstoff und in Anwesenheit von Donorsubstrat werden angegeben. Auffällig ist die erhöhte Elliptizität und schärfere Strukturierung des CD-Spektrums in Anwesenheit von GSH im Bereich von 300-260 nm. Etwa 3 SH-Gruppen des Enzymmoleküls reagieren Summary: Glutathion peroxidase. HI: Spectral characteristics and experiments on the reaction mechanism. Light absorption of purified glutathione peroxidase in the visible and ultraviolet range prooves the absence of non protein prosthetic groups. The difference spectra of enzyme and enzyme substrate solutions indicate a change in the tertiary structure of the enzyme after the mit [ 203 Hg]/?-Chlormercuribenzoat bei einer Molarität von 5 10~4. 4 weitere SH-Gruppen werden nach Vorinkubation mit geringen GSH-Konzentrationen erfaßbar. Durch Gleichgewichtschromatographie des Enzyms mit [ 14 C]GSH konnte ein stabiler Enzym-Donorsubstrat-Komplex in meßbarer Konzentration nicht nachgewiesen werden. Die Befunde werden in Hinblick auf einen wahrscheinlichen Reaktionsmechanismus gedeutet. Es zeigt sich, daß die enzymatische Reaktion eher als eine Folge bimolekularer Redoxprozesse als durch Annahme von klassischen Enzym-Substrat-Komplexen zu verstehen ist. reaction with GSH. CD spectra of the enzyme in phosphate buffer, in 0.1 M sodium dodecyl sulfate, in 9M urea and in the presence of the donor substrate are presented. The higher ellipticity and the pronounced fine structure of the CD spectrum at 260 to 300 nm in the presence of GSH is striking. About 3 SH groups react with [ 203 Hg]/?-chlormercuribenzoate at a molarity of 5 10~4. 4 addi-* Mit Unterstützung der DEUTSCHEN FORSCHUNGSGEMEINSCHAFT.