Self-assembly of an unpolar enantiomerically pure helicate-type metalla-cryptand

Abstract

Chiral tetraketone ligands are obtained by Claisen-type condensation of 4-bromoacetophenone with the acetone ketal of L-tartraic acid diethylester and lead with gallium(III) or iron(III) ions in self-assembly processes to dinuclear helicate-type cryptands which are able to bind lithium cations.

Symmetry Driven Self-Assembly of Metallo-Supramolecular Architectures

“…4À which are the ÁÁ-enantiomers. The sense of helicity is induced by the R,R-configurated substitution at the central five-membered ring of the bis--diketonate ligand 8a 64 and Fig. 12.…”

A Nonanuclear Gallium(III) Cluster: An Intermediate in the Formation of Dinuclear Triple‐Stranded Helicates?

“…[5] Recently we described that the bis-b-diketonate ligand H 2 1 (Figure 1) forms dinuclear triple-stranded helicates [(1) 3 M 2 ] with galliumA C H T U N G T R E N N U N G (iii) and ironA C H T U N G T R E N N U N G (iii), regardless of the metal:ligand ratio indicating a strict self-assembly. [6] Whereas with nickel(ii) ions, different di-or trinuclear complexes can be obtained at different ligand:metal ratios. [7] The strict self-assembly of the gallium complex [(1) 3 Ga 2 ] is assumed to be due to the high predisposition of 1 for helicate formation.…”

Die Struktur eines neunkernigen Gallium(III)‐hydroxid‐Clusters – eine Zwischenstufe bei der Bildung eines zweikernigen dreisträngigen Helicats?

“…[5] Kürzlich haben wir gezeigt, dass der Bis-b-diketonatLigand H 2 1 (Abbildung 1) mit GalliumA C H T U N G T R E N N U N G (iii)-oder EisenA C H T U N G T R E N N U N G (iii)-Ionen unabhängig vom eingesetzten Metall/Ligand-Verhält-nis zweikernige dreisträngige Helicate [(1) 3 M 2 ] bildet -dies deutet auf strikte Selbstorganisation hin. [6] Mit Nickel(ii)-Ionen erhält man je nach dem stöchiometrischen Verhältnis von Ligand und Metall zwei-oder dreikernige Komplexe. [7] Die strikte Selbstorganisation des Galliumkomplexes [(1) 3 Ga 2 ] wird auf die hohe Neigung von Ligand 1 zur HelicatBildung zurückgeführt.…”

“…[7] Die strikte Selbstorganisation des Galliumkomplexes [(1) 3 Ga 2 ] wird auf die hohe Neigung von Ligand 1 zur HelicatBildung zurückgeführt. [6] Um dies zu zeigen, haben wir nun den verwandten Liganden H 2 2 (Abbildung 1) synthetisiert. Dieser hat einen zentralen Sechsring und damit eine im Vergleich zu H 2 1 leicht unterschiedliche relative Orientierung der Metallbindungsstellen.…”

“…50 mg) in Gegenwart von 3.3 ¾quivalenten Kaliumcarbonat in Methanol (10 mL) durch, so lässt sich das dreisträngige Helicat [(2) 3 Ga 2 ] durch ESI-MS nachweisen; es wird allerdings im Gemisch mit anderen Verbindungen gebildet und kann nicht in reiner Form isoliert werden. Diese Beobachtung wird durch NMR-Experimente in CDCl 3 (1) 3 Ga 2 ] gefunden wird, [6] allerdings ist in den Untereinheiten des Clusters von 2 der dritte verbrückende Ligand des Helicats durch OHGruppen ersetzt.…”