Sarnovid (Substanz Nr. 799). Glykoside und Aglykone, 79. Mitteilung

1951

Die Samen von S t r o p h a n t h u s c o u r m o n t i i #ad. liefern nach Einwirkung des wasserloslichen Teils der in den Samen enthaltenen Enzyme ein Glykosidgemisch, das durch Ausschutteln aus wssseriger Losung in 3 Teile getrennt wurde, die als Ltherextrakt, Chloroformextrakt und Chloroform-Alkohol-( 2 : 1)-Extrakt bezeichnet wurdenl). Uber die Trennung der ersten zwei Rohextrakte wurde fruher berichtet l). Hier beschreiben wir eine orientierende Untersuchung des stsrker wasserloslichen Chloroform-Alkohol-( 2 : 1)-Extrakts.Bur Untersuchung gelangten dieselben Samen wie friiher3). 450 g Samen gaben bei einer genau wie damsls durchgefuhrten Aufarbeitung: 5,65 g (= l,25%) Atherextrakt, 4,lO g (= 0,91%) Chloroformextrakt und 5,40 g ( = 1,20 %) Chloroform-Alkohol-(2 : 1)-Extrakt.T r e n n u n g des C h l o r o f o r m -A l k o h o l -( 2 : 1 ) -E x t r a k t e s . Ein Teil des genannten Extrakts wurde fur Vorversuche verwendet. Der Rest (3,4 g) wurde mit 4,7 g analogem Material aus fruheren Versuchenl) (entspr. 400 g Samen) vereinigt und das Ganze (8,l g, entspr. 684 g Samen) an alkalifreiem A1,03 chromatographisch in 25 Fraktionen aufgeteilt,. Aus oinzelnen Fraktionen liessen sich kleine Mengen yon Kristallen abscheiden, die wir als Courmontosid C bezeichnen. Da die anderen Fraktionen nicht zur Kristallisation zu bringen waren, wurden sie einzeln oder gruppenweise acetyliert. Die Mutterlaugen des Courmontosids C wurden analog behandelt.Hierauf liessen sich Leilweise durch direkte Kristallisation, teilweise nach Chromatographie zwei gut ,kristallisierte Acetate isolieren, die wir als Courmontosid-A-acetat und Courmontosid-Bacetat bezeiehnen. An reinen Kristallen wurden insgesamt erhalten : 192 mg (= 0,028%) Courmontosid C, 428 mg (= 0,063%) Courmontosid-A-acetat, 847 mg (= 0,124% ) Courmontosid-B-acetat. (7) am 15. August 1949 bei Lupaso (Tanganyika Terr., Br. East Africa). Volumen XXXN, Fasciculus VI (1951) -No. 207.

Die Glykoside der Samen von Strophanthus courmontii Sacl., 2. Mitteilung. Courmontosid A, B und C. Glykoside und Aglykone, 80. Mitteilung

Schindler

1951

Sargenosid («Sarmentosid B») und einige Derivate des Sarmentogenins. Glykoside und Aglykone, 100. Mitteilung

Euw

1952

Glykoside und Aglykone, 100. Mitteilung I) 2, von J. v. Euw und T. Reiehstein. (13. VI. 52.)Aus einer alten, von der Firma vorm. B. Siegfried AG., Zofingen, erhaltenen Probe von S t r o p h a n t u s -Samen unbekannter Herkunft (Nr. BSAK 11247) wurden nach Fermentierung 0,4 yo Sarmentocymarin (I) erhalten3) ; die stiirker wasserloslichenAnteile gaben zun2ichst ca. 0,82% krist. Sarmentosid Ad), das sich inzwischen als Mischkristallisat erwiesen hat4)5). Die amorphen Teile aus den Mutterlaugen des Sarmentosid-A-Rohkristallisats gaben nach Acetylierung ca. 0,5 % krist. Sarmentosid-B-acetatd) (uber die Benennung siehe unten).Die sarmentogeninliefernde Variante von S t r o p h a n t u s s a rm e n t o s u s A.P. DC., die wir als Nr.MPD 50 bezeichnet haben"), und von der uns durch die Preundlichkejt der Herren Prof. 5%. M o n o t und Dr. A . Pitot mehrere kg frischer Samen aus Senegal zur Verfugung standen, gab bei analoger Verarbeitung ca. 0,36 % Sarmentocymarin (I), 0,123 % Sarnovid (XII) und etwa 0,42 % Sarmentosid-A-Rohkristallisat ; ,,Sarmentosid-B-acetat" liess sich jedoch nicht fassen"). -CaZZow, JfeikZe & !i"ayZor6) berichteten uber Samen yon S. sarmentosus aus Nord-Nigeria, die nach Extraktion (ohne Fermentierung, aber nach saurer Hydrolyse) etwa 0,2 % Sarmentogenin, ferner Sarmentosid-A-Rohkristallisat , , , Sarnientosid-B -acetat " und ewei andere Hristallisate lieferten. Wegen der Verschiedenheit in der Aufarbeitungsart war es nicht moglich, aus diesen Ergebnissen festzustellen, ob die Samen aus Senegal und Nord-Nigeria tatsiichlich chemisch verschieden sind, oder ob die unterschiedlichen Resultate durch die verschiedenen Analysenmethoden bedingt sind. -Herr Dr. CaZZoto way so freundlich, in einen Austausch von Samenmaterial einzuwilligen, was einen direkten Vergleich ermoglichte. Die von Herrn Dr. Callow erhaltene Samenprobe Nr. CBjl52 von S t r o p h a n t u s s a r m e n t o s u s stammte nach seinen Angaben aus Daddara-Katsina, Nord-Nigeria. Wir haben dieses Material in der 99. Mitteilung, H. Helfenberger & T . Reichstein, Helv. 35, 1503 (1952). z , Die mit Buchstaben bezeichneten Fussnoten siehe S. 1563. 9 A . Katz, Helv. 31, 993 (1948).

„Odorosid E”︁, Odorosid H, Odorosid‐K‐acetat und „Kristallisat J”︁. Die Glykoside von Nerium odorum Sol. 4. Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 107. Mitteilung

Rittel

Hunger

1953

Z u s a, nim e n f a s s ii n g.I. Es w~ertlcu rechnerische Ansiitzc zur I3eschreihiing der Kou-;stint rationsmrteiluiig fur elektrophorctisclIc. Trennuerfahren auf poroscm Trhger Iiergeleit~t .2. Durcli Diskussion der l~iffereiitial~leichung wild tlas Auftretcn \ on Kometen mit scliarfen Vorderfront,en im Falle der cliskontinnicrliczhen Tonophorese einer teilmisc adsorbierten Siibstanz erklart.:3. Fur die kontinuierliche Ionophorese auf Trriigern w-erdeii fur tltw planen und fiir den rkumlichen Fall explizite LLiisungen gegeben.4 . Es wird theoretisch gezeigt, dass bei kontinuierlirhen T'erfahrcn Atlsorption die Trennung niclit beeintrachtigt. ~\'isscnsctiaftliches Laboratorium (Leiter : Prof. I)r. nwd. 3'. Gcoryi) dm psychiatrischen ~Jriiversit~tsklinik ,,Frict1rnattLL, 1S:~sel. 56. ,,Odorosid E", Odorosid H, Odorosid-K-acetat und , , Krist allisat J " l) . Die Glykoside yon N e r i u m o d o rum Sol. 4. Mitteilung2)3). Glykoside und Aglykone, 107. Mitteilung4) von W. Rittel, A. Hunger utid T. Reichstein. (26. I. 53.)Die Stammuiitl Zweigrintlt. von N e r i u n i o d o r u r n noZ. eiithdt c h i n konipliziertcs Gemisch Iicrzaktirer Glykositle. Scberi sncleren Stoffen sirid darans 7 krist. Glykosidc isoliert untl als Odorosicle A, B, C, D, E, 3' und Odorotriosid G Inezeichnet worden"')"). IXc Konstitution (In. Odoroside As), B5), TI6), F6) und Odorotriosid (2") istj inzm-ischeii aiifgekliirt worden. T)ic vorliegencle Arbeit hatte :L~S haiiptsiiichlichstes Ziel, das a1s Oclorosicl E 7, bczeichnete l'rodukt, dah in relativ grosser Mengc in cier Rindc >-orkomInt, zu untersuchen. Xach den Eigenschaften tliesm &Iaterials, inxbcsonderc aus tleni CV.-Rbsorptiorisspektrum sokvie dem Resultnt der Acetylierung, wurde bereits friiher ") vermutrt, (lass 0s Rich urn ein schwer trennbares Gemisch hanileln konntr. Ilicse \Termutung hat sich hestktigt. 1) Auszag aus Diss. If'. Kiltel, Basel 1952. 2 ) 3 . Mitteilung: A . Rheiner, A . H m y w d; T . Krichutein, Helv. 35, 6 8 i (1952). :$) :Die mit Ruchstaben bezeichneten Fussiiotcn siche Seite 438. 4 ) 106. Mitteilung: 0. Schindler & T. Arichstein, Helv. 36, 370 (1953). 5) 8. Bangasumni h. T. Reichstein, Helv. 32, 939 (1949). 6 ) 1P. Rittal & I'. Beichstein, Helv. 36, (1953) im Druck. 7 ) Dss fruher sls Odorosid E bczeichnete, gut kristallisierende Priiparat wird im folgenden sls ,,Odorosid 13'' brxcichnct, was hedctiteii soll, dass es sich um ein Mischkrifitallisat liandelt. \701rrmcn XYXIT, Fasciculus II (1 953) -So. 56. 43.5Zur Gc~winnung dcs iiotigeri ,,Odorosicts E" awrtlc eine griisserr Menge Rinde erncut cxtrahirrt. ,,Otlorositl 4:'' m m l e :IUS geeigiieten Fraktionen in Form seines Acrtats (rbenfalls cin Gemisch) isoliert, das vie1 besser kristallisicvt als das Gemisch tler freirn Glykoside. Rei den hiezu erforderlichen Trcnuungen wi-nrt1e.n nocli eine Reifit: x -o n Stoffen oder Stoffgemischen isolicrt, die tciliwise bwcits fruher ") in klcinm Mengen als Nehenprotlukte erlialten worden wwen. Rci einigen gelang inz w-isclien die I d m tif iz irrun g o( ler I< onx tit uti...