Ruthenium(II)/Imidazolidincarbonsäure‐katalysierte C−H‐Alkylierung für zentrale und axiale Doppelenantioinduktion

Abstract

Die enantioselektive C−H‐Aktivierung hat sich zu einem transformativen Werkzeug für den effizienten Aufbau chiraler Moleküle entwickelt. Trotz großer Fortschritte in der Rhodium‐ und Palladiumkatalyse hat sich die ruthenium(II)‐katalysierte enantioselektive C−H‐Aktivierung bisher jedoch als weitgehend herausfordernd erwiesen. Im Gegensatz dazu berichten wir nun über eine ruthenium(II)‐katalysierte hochregio‐, diastereo‐ und enantioselektive C−H‐Alkylierung. Als Schlüssel zum Erfolg wurden C2‐symmetrischen chiralen Imidazolidincarbonsäuren (CICAs), die leicht in einer Eintopfreaktion hergestellt werden können, als hochwirksame chirale Liganden identifiziert. Dieses Ruthenium/CICA‐System ermöglichte die effiziente Installation der zentralen und axialen Chiralität und verfügte über ausgezeichnete verzweigte bis lineare Verhältnisse mit im Allgemeinen >20 : 1 dr und bis zu 98 : 2 er. Experimentelle und computerchemische mechanistische Studien wurden durchgeführt, um die Wirkungsweise des Katalysators zu entschlüsseln.